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雙向拉伸聚丙烯防霧滴薄膜的制備及性能研究

嘉峪檢測網        2024-04-01 18:21

普通雙向拉伸聚丙烯(BOPP)薄膜用于新鮮蔬菜、 水果、鮮花、壽司等生鮮商品的包裝時,由于生鮮商品水分含量高,且銷售過程中溫差大,包裝袋內容易產生一層不透明的水霧,導致商品可見度大幅降低。水霧為微生物的繁殖和生長創造了有利條件,一定程度上縮短了生鮮商品的保質期和上架期,對于存在機械損傷的生鮮商品,更易腐敗變質。
 
隨著人們生活質量的提高,普通 BOPP包裝膜已經很難滿足客戶要求。BOPP防霧膜是一種防止水汽在薄膜表面結霧而影響透明度的功能性薄膜,主要用于上述生鮮商品的展示性包裝,極大地提高了商品的觀賞效果,增加了客戶的購買欲望。 
 
本文探討薄膜產生霧滴的原因,并改進配方體系,優化工藝參數,采用平膜法在雙向拉伸生產線上生產出 BOPP防霧滴薄膜,產品防霧等級達到1級。 
 
1、 防霧性能的實現 
 
1.1 水霧產生的原理 
水霧的產生是因為水蒸氣與薄膜表面的接觸角過大,導致水蒸氣無法潤濕薄膜表面,從而形成水霧。接觸角θ是衡量液體對固體表面潤濕性能的重要指標,液體能否潤濕固體表面取決于接觸角θ大小,接觸角θ示意圖如圖1。
 
 
圖1 接觸角θ示意圖
 
若 θ<90°,則固體表面是親水性的,即液體較易潤濕固體表面,其θ角越小,潤濕性越好;若θ>90°,則固體表面是疏水性的,即液體不容易潤濕固體,當 θ=180° 時,則表示完全不能潤濕。當薄膜表面出現水滴,因水滴對光線的散射作用, 呈現出不透明的視覺效果。 
 
1.2 薄膜防霧效果實現的原理 
通過在薄膜配方體系中添加雙親組分防霧劑,其有效成分逐漸遷移至薄膜表層,親水基團朝外,親油基團朝內。當水蒸氣接觸到薄膜表面時便被親水基團掠住, 使得水蒸氣在薄膜表面均勻鋪展,形成一層極薄的“水膜”,從而達到防霧滴的效果,見圖2。
 
圖2 防霧劑遷移示意圖
 
1.3 防霧劑的篩選 BOPP 
防霧滴薄膜一般為 ABC 三層結構(圖 3),需要在配方中添加含有防霧劑的功能母料。
 
圖3 BOPP防霧滴薄膜結構圖
 
防霧劑目前主要有多元醇脂肪酸酯類、低分子親水基聚合物類、胺和季銨鹽類。不同類型的防霧劑在防霧效果、防霧起效時間和防霧有效期區別較大,單一類型的防霧劑很難達到優異的防霧性能。可將幾類防霧劑以不同配比搭配使用,以達到良好的防霧效果。一般使用《GB/T 31726-2015塑料薄膜防霧性試驗方法》來表征評價防霧效果,見圖4。
圖4 防霧性能測試圖
 
多元醇脂肪酸酯類防霧劑常用的多元醇有甘油、山梨糖醇及其醇酐,常用的脂肪酸有C11、C12的飽和酸或不飽和酸。一般來說,由于長碳鏈的防霧劑具有較大的分子結構,與PP樹脂纏繞較多,因而防霧劑遷移速率變緩,薄膜防霧有效期延長。一般可選擇單硬脂肪酸甘油酯和山梨糖醇酐單硬脂肪酸酯。 
 
防霧劑的添加量直接影響薄膜的防霧效果和有效期,通過測試防霧劑的添加比例對薄膜防霧效果的影響,并且綜合考慮生產成本和光學性能,一般選擇添加1%~8%的防霧劑,防霧效果可達到1~2級。 
 
2、 BOPP防霧滴薄膜的生產流程 
 
BOPP防霧滴薄膜是將添加有功能助劑的聚丙烯通 過擠出機加熱熔融,將熔體輸送至模頭擠出,經水浴急冷形成鑄片,再進行縱拉、橫拉分步拉伸,經冷卻、測厚、 電暈處理,收卷成卷材,時效后,分切成最終成品,見圖5。
 
圖5 BOPP防霧滴薄膜生產工藝流程圖
 
3、 薄膜主要物理性能的控制 
 
3.1透明度的控制 
聚丙烯是一種半結晶聚合物,其內部存在晶區和非晶區兩種相態。因兩種相態對光線的折射率不同,當光通過聚合物時,在兩種界面上發生折射和反射,一般結晶度越小,薄膜透明度越高。可從以下2個方面進行優化,提高薄膜透明度。 
 
3.1.1 抗粘連劑的選擇 
抗粘連劑可分為無機抗粘連劑和有機抗粘連劑,無機抗粘連劑主要有硅藻土、滑石粉、碳酸鈣和合成二氧化硅等。滑石粉和碳酸鈣對薄膜光學性能影響較大,不適合生產高透明度BOPP 薄膜;硅藻土硬度高,易劃傷膜面,造成薄膜阻隔性能下降;合成二氧化硅折光指數與聚丙烯非常接近,對光學性能影響小。
 
有機抗粘連劑主要為有機硅聚合物或甲基丙烯酸聚合物。有機抗粘連劑光學性能好,對薄膜的透明度幾乎沒有影響,同時兼具增滑的功能,使薄膜具有較低的摩擦系數。
 
表1為 不同抗粘連劑生產出的薄膜物性對比表。經過綜合對比,選擇有機球形抗粘連劑制成的BOPP 防霧滴薄膜具有高光澤度、低霧度和超低摩擦系數。 
 
表1 薄膜物性對比表
 
3.1.2 工藝參數的優化 
BOPP薄膜的結晶度和晶體尺寸對薄膜的光學性能有重要影響。薄膜結晶度和晶體尺寸越小,薄膜光學性能越優秀。BOPP薄膜生產時,可通過加快冷卻速度降低結晶度及晶體尺寸,但過低的冷卻溫度會導致薄膜脆化,導致生產破膜。通過研究激冷輥和水槽溫度對薄膜霧度和生產穩定性的影響,激冷輥和水槽溫度可設定為 15℃~40℃。 
 
3.2 薄膜熱封性能的控制 
一般用于生鮮食品的包裝,都需要薄膜具有熱封效果,方便制袋,但防霧劑的遷移會影響薄膜的熱封效果。通過研究,可以通過在普通 BOPP 熱封料中添加5%~30%乙烯丙烯丁烯三元共聚物,使得薄膜熱封防霧層起始熱封溫度降至 135℃以下,熱封強度達到 2.5 N/15 mm以上,滿足蔬菜、水果包裝的需求。 
 
4、 結論 
 
本文論述了冷熱溫差下薄膜表面起霧機理,同時研究了配方、加工參數對薄膜防霧效果、霧度、起始熱封溫度、熱封強度等物理性能的影響,制備出雙面均可防冷熱霧滴的BOPP功能薄膜,滿足了下游生鮮食品防霧包裝的需求。
 
資料來源:《雙向拉伸聚丙烯防霧滴薄膜的制備及性能研究 》王紅兵,張 濤,張少偉,陳鑄紅 ,安徽國風塑業股份有限公司,安徽 合肥 230088
 

 
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