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嘉峪檢測(cè)網(wǎng) 2020-12-03 10:55
近幾年,隨著人民生活水平的提高, 我國(guó)乘用汽車保有量一度呈指數(shù)型增長(zhǎng),汽車成了當(dāng)代社會(huì)最常用也最普遍的交通工具之一,但汽車在給人們的出行帶來(lái)各種便利的同時(shí),汽車安全和汽車健康問(wèn)題也不容忽視。其中,車內(nèi)空氣污染問(wèn)題一直備受人們的關(guān)注。
1丨VOCs的概念及危害
汽車內(nèi)部是一個(gè)狹小的、相對(duì)密閉的空間,很多時(shí)候,人們會(huì)感到車內(nèi)空氣存在異味,甚至刺鼻的氣味,而這些引起人們不適的氣味組成復(fù)雜, 成分眾多,并且大多數(shù)組分或多或少都會(huì)對(duì)駕乘人員產(chǎn)生健康危害。它們就是VOCs。VOCs,即揮發(fā)性有機(jī)物,是Volatile Organic Compounds的縮寫。根據(jù)世界衛(wèi)生組織(WHO)的定義,VOCs是在常溫下,沸點(diǎn)在50℃-260℃之間的各種有機(jī)化合物。在我國(guó),VOCs是指常溫下飽和蒸汽壓大于70 Pa、常壓下沸點(diǎn)在260℃以下的有機(jī)化合物,或在20℃條件下,蒸汽壓大于或者等于10 Pa且具有揮發(fā)性的全部有機(jī)化合物。
VOCs包括非甲烷碳?xì)浠衔铮ê?jiǎn)稱NMHCs)、含氧有機(jī)化合物、鹵代烴、含氮有機(jī)化合物、含硫有機(jī)化合物等幾大類。大多數(shù)VOCs具有令人不適的特殊氣味,并具有毒性、刺激性、致畸性和致癌作用,特別是苯、甲苯及甲醛等對(duì)人體健康會(huì)造成很大的傷害。
2丨車內(nèi)VOCs的來(lái)源
車內(nèi)空氣污染的主要來(lái)源包括汽車內(nèi)飾件材料的揮發(fā)、汽車燃油散發(fā)等,但對(duì)于新車,汽車內(nèi)飾件是車內(nèi)空氣污染的主要來(lái)源。汽車內(nèi)飾件組成材料復(fù)雜,種類繁多,包括塑料、橡膠、合成纖維、紡織品、皮革, 還有用于粘合的膠黏劑,用于噴涂的油漆等材料。這些材料在使用中會(huì)揮發(fā)出一定量的甲醛、乙醛、甲苯、二甲苯等有害氣體,這些氣體的含量一旦超標(biāo),會(huì)嚴(yán)重危害駕乘人員的人身健康安全。
3丨車內(nèi)VOCs濃度要求
對(duì)于車內(nèi)空氣污染,我國(guó)先后出臺(tái)了多項(xiàng)政策,用來(lái)規(guī)范汽車生產(chǎn)后的車內(nèi)空氣質(zhì)量,以保證消費(fèi)者的駕乘安全。2012年3月,我國(guó)正式實(shí)施GB/T 27630-2011《乘用車內(nèi)空氣質(zhì)量評(píng)價(jià)指南》,該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了乘用車內(nèi)部分苯系物和醛類物質(zhì)的濃度要求,具體濃度要求見表1。隨后,2016 年 12 月 23 日,生態(tài)環(huán)境部正式發(fā)布了國(guó)家污染物排放標(biāo)準(zhǔn) GB 18352.6-2016《輕型汽車污染物排放限值及測(cè)量方法(中國(guó)第六階段)》,將車內(nèi)揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOCs)的散發(fā)量納入了標(biāo)準(zhǔn)管控范圍,明確指出,所有 M1 類車輛均應(yīng)符合《乘用車內(nèi)空氣質(zhì)量評(píng)價(jià)指南》(GB/T 27630-2011)及其后續(xù)修訂版本的要求,乘用車內(nèi)空氣質(zhì)量指標(biāo)將于 2020 年 7 月 1 日落地實(shí)施。
表 1 車內(nèi)空氣中有機(jī)物濃度要求
雖然車內(nèi)空氣質(zhì)量問(wèn)題已經(jīng)引起了廣泛的重視,但車內(nèi)空氣污染問(wèn)題并沒有得到解決。2012年9月10日,300名車主集體投訴奔馳汽車車內(nèi)甲醛超標(biāo)4倍,但由于此前實(shí)施的《乘用車內(nèi)空氣質(zhì)量評(píng)價(jià)指南》只是行業(yè)建議,并無(wú)法律保護(hù)作用,車主雖然飽受侵害,但是難以維權(quán)。隨后不久,同年的9月14日,全球首家基于SNS的實(shí)名制專業(yè)汽車問(wèn)答網(wǎng)站——車問(wèn)網(wǎng)發(fā)布了一份《“健康汽車”檢查報(bào)告》,該報(bào)告顯示,當(dāng)時(shí)比較主流的11款車型內(nèi)飾中均含有致癌物——多環(huán)芳烴,且含量超標(biāo)。這份報(bào)告再次將車內(nèi)空氣質(zhì)量問(wèn)題推到了風(fēng)口浪尖。2014年,中國(guó)消費(fèi)者協(xié)會(huì)及深圳市消費(fèi)者委員會(huì)聯(lián)合發(fā)布了《2014年乘用車車內(nèi)空氣揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)專項(xiàng)調(diào)查報(bào)告》,報(bào)告顯示,依據(jù)GB/T 27630-2011《乘用車內(nèi)空氣質(zhì)量評(píng)價(jià)指南》,51輛測(cè)試樣品車中,將近40%的乘用車車內(nèi)空氣不合格,且新車的VOCs含量高于舊車,這說(shuō)明,車內(nèi)VOCs的濃度與汽車內(nèi)飾的選擇息息相關(guān)。
4丨汽車內(nèi)飾VOCs性能的提升方法
那么我們?cè)撊绾芜x擇汽車內(nèi)飾,從而降低車內(nèi)VOCs的風(fēng)險(xiǎn)呢?對(duì)于不同的汽車內(nèi)飾來(lái)說(shuō),材料是決定其VOCs性能的關(guān)鍵,所以選擇低VOCs汽車內(nèi)飾是改善車內(nèi)空氣污染的關(guān)鍵。下面我們分別介紹五種主要的汽車內(nèi)飾及其材料,從根源上提出降低車內(nèi)VOCs濃度的方法。
01、儀表板
根據(jù)材質(zhì),汽車儀表板主要可分為兩類:一類是硬質(zhì)儀表板,一類是軟質(zhì)復(fù)合型儀表板。其中,硬質(zhì)儀表板主要是由聚丙烯(PP)或聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯塑料(PC/ABS)材料經(jīng)注塑成型制成的,而軟質(zhì)復(fù)合型儀表板主要是先由PP或PC/ABS等材料注塑形成儀表板骨架,再通過(guò)給骨架外包覆一層表皮來(lái)提高其觸感及增強(qiáng)吸能效果。研究表明,硬質(zhì)儀表板的各項(xiàng)VOCs濃度均明顯高于軟質(zhì)復(fù)合型儀表板。測(cè)量結(jié)果如圖1所示。
圖 1 材質(zhì)類型對(duì)主儀表板 VOCs 濃度的影響
另外,對(duì)于軟質(zhì)復(fù)合型儀表板來(lái)說(shuō),不同的表皮材料和成型工藝對(duì)于其VOCs水平也會(huì)產(chǎn)生影響。其中,聚氯乙烯(PVC)的搪塑成型工藝是通過(guò)高溫熔化PVC粉體,讓具有流動(dòng)性的PVC材料在模具內(nèi)壁上成型,再進(jìn)行冷卻固化最終形成PVC表皮。這種成型工藝會(huì)導(dǎo)致PVC再高溫下發(fā)生分子鏈斷裂,釋放出小分子物質(zhì),從而導(dǎo)致其具有較高的VOCs水平。而另一種熱塑性聚烯烴類彈性體(TPO)的陰模真空成型工藝,是通過(guò)在片材和模具之間形成真空狀態(tài),從而使片材吸附并貼合在模具表面,最終形成表皮。由于這種成型工藝加熱溫度低,所以大大減少了高分子鏈的受熱分解,同時(shí),TPO在合成過(guò)程中應(yīng)用的茂金屬催化劑或 Ziegler-Natta催化劑也是一種 VOCs 催化劑,可以有效減少 TPO合成反應(yīng)中的殘留物和小分子物質(zhì)的含量,降低VOCs 的含量,抑制 VOCs 物質(zhì)在熱分解中氮氧化物的排放。
圖 2 TPO材料在汽車儀表板的運(yùn)用,插圖為TPO顆粒
所以,對(duì)于汽車儀表板來(lái)說(shuō),除了根據(jù)其材質(zhì)選擇軟質(zhì)復(fù)合型儀表板外,還可以通過(guò)成型工藝判斷其是否具有更低的VOCs水平。
02、頂棚
汽車頂棚的主體分為面料和板材兩部分,面料常用材料為無(wú)紡布、針織布等,板材常用材料為半硬質(zhì)聚氨酯泡沫、玻璃纖維增強(qiáng)聚丙烯等。其中,板材的主要作用是吸音降噪和減震隔熱,而面料則主要是通過(guò)一些編制手法實(shí)現(xiàn)頂棚的設(shè)計(jì)效果。研究表明,添加無(wú)紡布的頂棚具有更高的VOCs濃度。
圖 3 材質(zhì)類型對(duì)頂棚 VOCs 濃度的影響
但為了更好的實(shí)現(xiàn)頂棚的功能以及更加美觀,大多數(shù)汽車都會(huì)在頂棚板材表面加一層面料。除了添加面料會(huì)影響頂棚的VOCs水平外,頂棚的生產(chǎn)工藝也會(huì)對(duì)其VOCs水平產(chǎn)生影響。
頂棚的生產(chǎn)工藝主要包括干法工藝和濕法工藝兩種。其中,干法工藝只加熱板材,無(wú)需加熱模具。對(duì)由聚氨酯泡沫板、玻璃纖維氈和膠片組成的多層復(fù)合板進(jìn)行加熱,與面料一同經(jīng)過(guò)模具的壓制成型,后期加以水切割或機(jī)械裁邊,最終成型。而濕法工藝只加熱模具,無(wú)需加熱板材。玻璃纖維氈貼合在聚氨酯泡沫板兩側(cè)后,在其表面滾膠、噴水和噴催化劑,與面料一同送入高溫模具中,在壓制成型的同時(shí)使雙組分膠黏劑發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)而固化,經(jīng)過(guò)切邊等后處理最終成型。從這兩種工藝過(guò)程來(lái)看,濕法工藝中雙組分膠黏劑需要在高溫環(huán)境下發(fā)生反應(yīng)從而使其產(chǎn)生粘合作用,這會(huì)導(dǎo)致更多小分子物質(zhì)的形成,使得濕法頂棚的VOCs水平高于干法頂棚。
圖 4 干法工藝制造的汽車頂棚
所以,對(duì)于汽車頂棚來(lái)說(shuō),干法工藝生產(chǎn)的頂棚具有更低的VOCs濃度。
03、地毯
地毯的主體面積較大,一般由骨架層和填充層(或面層)組成。其中骨架層一般由聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)等材料通過(guò)壓延成型的熱塑性片材進(jìn)行制造,使地毯不易變形,而填充層材料一般選擇聚氨酯泡沫或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)纖維氈,起到隔音和減震的功能。研究表明,在上述材料中,PE材料的各組分VOCs濃度相對(duì)較高,但可以通過(guò)制備復(fù)合材料的方式顯著降低其VOCs的濃度。
圖 5 材質(zhì)類型對(duì)地毯 VOCs 濃度的影響
由于加工地毯的材料和工藝的復(fù)雜性,影響地毯VOCs性能的因素有很多,例如,在地毯加工過(guò)程中,為保證地毯面層與骨架層復(fù)合成一體,需要對(duì)面層底部浸膠,此時(shí),膠黏劑的選擇會(huì)對(duì)VOCs的濃度產(chǎn)生較大影響,一般來(lái)說(shuō),選擇水溶型膠黏劑,如丙烯酸酯膠黏劑可以優(yōu)化地毯的VOCs性能。還有,在地毯加工成型后,通常會(huì)對(duì)面層的高分子纖維進(jìn)行阻燃和抗靜電處理,而阻燃劑和抗靜電劑均會(huì)由于氧化、揮發(fā)和遷移作用,不斷散發(fā)出VOCs物質(zhì),此時(shí),可以通過(guò)添加還原性物質(zhì)來(lái)阻止一些由于氧化反應(yīng)產(chǎn)生的VOCs,從而改善地毯的VOCs性能。
對(duì)汽車地毯而言,盡量選擇其他復(fù)合材料而不是含有大量PE材料加工的地毯可以有效減少其VOCs的濃度,另外,在地毯使用前,對(duì)地毯進(jìn)行抽真空處理,通過(guò)地毯所處空間與地毯之間的壓力差及VOCs的濃度差,使殘留在地毯內(nèi)部的小分子物質(zhì)加速遷移到地毯表面進(jìn)而加速VOCs的揮發(fā),從而使地毯在使用過(guò)程中的VOCs濃度降低。同時(shí),真空法也適用于其他面積較大的汽車內(nèi)飾。
04、座椅
聚氨酯(PU)材料在汽車內(nèi)飾中應(yīng)用廣泛,其中最主要的就是用來(lái)制造汽車座椅,其中,軟質(zhì)聚氨酯泡沫用于座椅坐墊和靠背,半硬質(zhì)聚氨酯泡沫用于座椅扶手和頭枕。聚氨酯高分子材料是由聚醚或聚酯多元醇作為軟段,二異氰酸酯作為硬段,經(jīng)過(guò)縮合聚合反應(yīng)生成,反應(yīng)添加劑有催化劑、穩(wěn)定劑和阻燃劑等。由于多元醇通過(guò)氧化反應(yīng)會(huì)生成為醛、酮類物質(zhì),所以聚氨酯泡沫經(jīng)常出現(xiàn)甲醛等醛類物質(zhì)含量偏高的情況。
減少聚氨酯泡沫散發(fā)醛類物質(zhì),需要嚴(yán)格控制合成過(guò)程中殘留的聚醚或聚酯多元醇單體,但這點(diǎn)往往很難控制。目前研究人員提出的一種新方法,可以有效地減少聚氨酯泡沫醛類物質(zhì)的散發(fā),即在反應(yīng)體系中添加醛類捕捉劑,這種捕捉劑可以與聚氨酯泡沫散發(fā)出的醛類發(fā)生化學(xué)反應(yīng),并形成穩(wěn)定的化合物。
據(jù)報(bào)道,2017年,巴斯夫推出全新聚醚多元醇產(chǎn)品,可以降低揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)排放量,尤其是醛類物質(zhì)的排放量,有效改善車內(nèi)空氣質(zhì)量。這種材料由于其卓越的VOCs性能和出色的舒適度及回彈性能,受到了人們的廣泛好評(píng)。
另外,一些座椅表面通常會(huì)加一些覆蓋物,如皮革、針織物及二者的混合物,研究表明,針織物覆蓋的座椅各組分VOCs濃度相對(duì)皮革及混合類座椅的更高。
圖 6 材質(zhì)類型對(duì)座椅 VOCs 濃度的影響
05、膠黏劑
膠黏劑在各種汽車內(nèi)飾的加工中都有大量的使用,也是車內(nèi)VOCs的主要來(lái)源之一。其中,膠黏劑常用的固化劑甲苯二異氰酸酯(TDI)會(huì)在促成成膜物質(zhì)固化后,游離于膠膜之外,持續(xù)的向外散發(fā)VOCs。用于降低膠黏劑黏度,提高其潤(rùn)濕性和流動(dòng)性的有機(jī)溶劑主要包括甲苯、丙酮、丁酮、二甲苯、二甲基甲酰胺、醋酸乙酯等,是膠黏劑散發(fā)VOCs另一原因。
由于膠黏劑在汽車內(nèi)飾生產(chǎn)中的必要性,所以推廣應(yīng)用環(huán)保型的膠黏劑是減少車內(nèi)VOCs污染的重要途經(jīng)。環(huán)保型膠黏劑包括無(wú)溶劑型膠黏劑、以水為分散介質(zhì)的水溶型膠黏劑和具有熱塑性的熱熔型膠黏劑等。目前廣泛使用的環(huán)保型膠黏劑是水溶型聚氨酯膠黏劑,它保留了傳統(tǒng)的溶劑型聚氨酯膠黏劑的強(qiáng)度高、耐候性和耐磨性好的特點(diǎn),又消除了有機(jī)溶劑的揮發(fā)。但水性聚氨酯膠黏劑也存在著一些問(wèn)題,如黏結(jié)效果差,固化時(shí)間長(zhǎng)等。所以,研發(fā)滿足實(shí)際需求的環(huán)保型膠黏劑仍是一個(gè)亟待解決的問(wèn)題。
05丨總結(jié)
總之,優(yōu)化整車的VOCs性能最根本的途徑是優(yōu)化原材料,選擇低VOCs的原材料,合理使用添加劑,減少溶劑的使用,開發(fā)水溶性產(chǎn)品;調(diào)整適當(dāng)?shù)纳a(chǎn)工藝過(guò)程,減少 VOC 帶入成品件,增加適當(dāng)?shù)暮婵竟ば颍唤⒘己玫耐L(fēng)倉(cāng)儲(chǔ)環(huán)境,避免交叉污染的同時(shí)加快成品件的VOCs散發(fā)等。
對(duì)消費(fèi)者來(lái)說(shuō),要想避免車內(nèi)VOCs的侵害,首先要謹(jǐn)慎選購(gòu),盡量選擇檢測(cè)合格的品牌購(gòu)買,其次,開車時(shí)要注意開窗通風(fēng)或打開空調(diào),下車后注意洗手。另外,每次開車前建議先開窗通風(fēng),用空氣凈化噴灑霧水進(jìn)行車內(nèi)空氣的治理,再開啟空調(diào),避免在之后的行車過(guò)程中吸入有害氣體。
隨著國(guó)家相關(guān)法規(guī)的出臺(tái),全汽車產(chǎn)業(yè)鏈對(duì)車內(nèi)空氣質(zhì)量改善的重視,車用原材料、汽車零部件、整車制造業(yè)整體水平的提升,我相信,未來(lái)的汽車將會(huì)越來(lái)越環(huán)保,越來(lái)越健康,在帶給我們便利的同時(shí),也能保證我們的健康。
來(lái)源:汽車材料網(wǎng)