氣相色譜檢測器(Gaschromatographic detector)，系指用于反映色譜柱后流出物成分和濃度變化的裝置。檢測作用的基本原理是利用樣品組分與載氣的物化性能之間的差異，當流經檢測器的組分及濃度發生改變時，檢測器立即產生了相應的信號。

用于氣相色譜分析的檢測器已有數十種之多，其中既有為氣相色譜分析而專門研制的檢測器(例如：氫焰檢測器)，也有利用原來分析化學中的測試裝置作為檢測器(例如：熱導檢測器)，還有把其他大型分析儀器與氣相色譜儀聯用(例如：氣相色譜-質譜聯用儀)。

(一)熱導檢測器

熱導檢測器(Thermalconductivity detector,TCD)，屬于多用型微分檢測器，不論對有機物還是無機物一般都能響應，因此，熱導檢測器在分析工作中得到廣泛的應用。

熱導檢測器的最小檢出量達10-8g，線性范圍為105。

1.檢測機理

熱導檢測器是根據載氣中混入其他氣態物質時熱導率發生變化的原理而制成的，它主要利用以下的三個條件來達到檢測之目的。

①欲測物質具有與載氣物質不同的熱導率。

②熱敏元件阻值與溫度之間存在一定關系。

③利用惠斯登電橋原理檢測流經物質變化。

2.基本構造

熱導檢測器的熱導池構造中，敏感元件安裝于金屬(或玻璃)所制的圓筒形的池腔中，池中的敏感元件稱為熱導檢測器的臂。利用一個或二個臂作參考臂，而另一個或兩個臂作測量臂。在惠斯登電橋中，利用二個臂作參考臂，而另兩個臂作測量臂。

3.檢測過程

熱導檢測器的檢測過程如下：在恒溫的檢測室中，通恒定的工作電流和通恒定的載氣流速時，熱敏元件的發熱量和載氣所帶走的熱量也均恒定，故使熱敏元件的溫度恒定，也即其電阻值保持不變，電橋保持平衡，此時無變化信號產生；當被測物質與載氣一道進入熱導池測量臂時，由于混合氣體的熱導率與純載氣不同(往往低于純載氣的熱導率)，因而帶走的熱量也就不同，使得熱敏元件的溫度發生改變，其電阻值也就隨之改變，故使電橋產生不平衡電位，輸出信號至記錄設備(記錄儀、色譜數據處理機或色譜工作站等)，進行數據處理、圖象顯示、打印圖譜和打印分析結果等。

4.相關事宜

①在允許的工作電流范圍內，工作電流越大靈敏度越高。

②用氫氣或氦氣作載氣，一般比用氮氣時的靈敏度要高。

③當工作電流固定時，降低熱導池體溫度可提高靈敏度。

某些氣體和有機蒸汽的熱導率(單位：10-5cal/cm•℃•s)

名稱空氣氫氣氦氣氮氣氧氣氬氣COCO2氨氣甲烷

0℃5.841.634.85.85.94.05.63.55.27.2

100℃7.553.441.67.57.65.27.25.37.610.9

名稱乙烷乙烯乙炔丙烷正丁烷異丁烷正戊烷苯甲醇丙酮

0℃4.34.24.53.63.23.33.12.23.42.4

100℃7.37.46.86.35.65.85.34.45.54.2

(二)氫焰檢測器氫焰檢測器(Flameioization detector,FID),又稱氫焰離子化檢測器，屬于多用型微分檢測器，由于它對絕大部分有機物有很高的靈敏度，因此，氫焰檢測器在有機分析中得到廣泛的應用。

氫焰離子化檢測器的最小檢出量可達10-12g，線性范圍約為107。

1.檢測機理

氫焰離子化檢測器是根據氣相色譜流出物中可燃性有機物在氫-氧火焰中發生電離的原理而制成的，它主要利用以下的三個條件來達到檢測之目的。

①氫和氧燃燒所生成的火焰為有機物分子提供燃燒和發生電離作用的條件。

②有機物分子在氫氧火焰中燃燒時其離子化程度比在一般條件下要大得多。

③有機物分子在燃燒過程中生成的離子在電場中作定向移動而形成離子流。

2.基本構造

氫焰檢測器的構造比較簡單，在離子室內僅有噴嘴，極化極(又稱發射極)和收集極等三個主要部件。

3.檢測過程

氫焰檢測器的檢測過程如下：燃燒用的氫氣與柱出口流出物混合經噴嘴一道流出，在噴嘴上燃燒，助燃用的空氣(氧氣)均勻分布于火焰周圍。由于在火焰附近存在著由收集極(正極)和極化極(負極)間所形成的靜電場，當被測樣品分子進入氫-氧火焰時，燃燒過程中生成的離子，在電場作用下作定向移動而形成離子流，通過高電阻取出，經微電流放大器放大，然后把信號送至記錄設備(記錄儀、色譜數據處理機或色譜工作站等)，進行數據處理、圖象顯示、打印圖譜和打印分析結果等。

4.相關事宜

①載氣種類：實驗表明，用氮氣作載氣比用其他氣體(如H2、He、Ar)作載氣時的靈敏度要高。

②氣體比例：一般流速比為氮氣:氫氣:空氣≈1:1:10，增大氫氣和空氣的流速可提高靈敏度。

③內部供氧：把空氣和氫氣預混合，從火焰內部供氧，這是提高靈敏度的一個比較有效的方法。

④距離恰當：收集極與噴嘴之間的距離一般以5～7毫米為宜，此距離可獲較高的檢測靈敏度。

⑤其他措施：維持收集極表面清潔、檢測高分子量樣品時適當提高檢測室溫度也可提高靈敏度。

(三)電子捕獲檢測器

電子捕獲檢測器(Electroncapture detector,ECD)，屬于專用型微分檢測器，由于它對電負性物質(例如：含鹵、硫、磷、氮等物質)有很高的靈敏度，因此在石油化工、環境保護、食品衛生、生物化學等分析領域中得到廣泛的應用。

電子捕獲檢測器的最小檢出量可達10-13g，線性范圍約為104。

1.檢測機理

電子捕獲檢測器是根據電負性物質分子能捕獲自由電子的原理而制成的,它主要利用以下三個條件來達到檢測之目的。

①能夠產生β射線：檢測器內有能放出β射線的放射源，常用63Ni、3H以及3H-Sc等作放射源。

②載氣分子能電離：載氣分子能被β射線電離，在電極之間形成基流，常用N2或Ar作載氣。

③樣品能捕獲電子：樣品分子有能捕獲自由電子的官能團，例如：含素、硫、磷、氨等物質。

2.基本構造

電子捕獲檢測器檢測室內僅有放射源和收集極這兩個主要部件，其構造非常簡單。

3.檢測過程

電子捕獲檢測器的檢測過程如下：在β射線的作用下，中性的載氣分子(例如N2和Ar)發生電離，產生出游離基、低能量的電子，這些電子在電場作用下，向正極移動而形成恒定的基流;當載氣中帶有電負性的樣品分子進入檢測器時，捕獲這些低能量的自由電子，使基流降低而產生信號，經微電流放大器放大后送至記錄設備(記錄儀、色譜數據處理機或色譜工作站等)，進行數據處理、圖象顯示、打印圖譜和打印分析結果等。

4.相關事宜

①使用高純氮氣：載氣的純度對靈敏度的影響很大，一般需采用純度為99.99%以上的高純氮作載氣。

②盡量避開氧氣：為了減少氧氣對檢測器的沾污而造成的靈敏度下降，因此載氣需脫氧和氣路應避氧。

③注意人體安全：放射源對人體有一定的危害，操作時應嚴格遵守有關安全規則，以免發生意外事故。

(四)火焰光度檢測器

火焰光度檢測器(Flamephotometric detector,FPD)，屬于專用型微分檢測器，由于它對含硫、磷的化合物有很高的靈敏度，因此，在石油化工、環境保護、食品衛生、生物化學等分析領域中得到廣泛的應用。

火焰光度檢測器的最小檢出量達10-11g，線性范圍：有機磷可達104;硫化物則不是線性關系，用雙對數作圖其線性范圍為102。

1.檢測機理

火焰光度檢測器是根據硫、磷化物在富氫火焰中燃燒時，發射出波長分別為394nm和526nm特征光的原理而制成的，它主要利用以下三個條件來達到檢測之目的。

①富氫火焰：檢測器中有富氫火焰存在，為含硫、磷的有機化合物提供了燃燒和激發的基本條件。

②特征波長：樣品在富氫火焰中燃燒時，含硫有機物和含磷有機物能發射出其特有波長的特征光。

③光電轉換：檢測器設有濾光片和光電倍增管，通過濾光片選擇后光電倍增管把光轉換成電信號。

2.基本構造

火焰光度檢測器主要由火焰噴嘴、濾光片和光電倍增管等三部分所組成=，其燃燒室與氫焰檢測器燃燒室的構造很相似，若經適當改進并在噴嘴上方加裝收集極，也許又可作氫焰檢測器使用。

3.檢測過程

火焰光度檢測器的檢測過程如下：柱后流出的載氣與空氣和氫氣混合后經噴嘴流出，在噴嘴上燃燒。當柱后流出的樣品組分與載氣一道進入此富氫火焰燃燒時，硫、磷化合物發出其特征光。含磷有機物以HPO碎片的形式發射其特征光，含硫有機物以激發態S2分子的形式發射其特征光。磷化物用526nm的濾光片進行選擇;硫化物可用394nm或384nm的濾光片進行選擇。光電倍增管把所濾過的光轉換成電信號，此電信號送至微電流放大器放大后輸至記錄設備(記錄儀、色譜數據處理機或色譜工作站等)，進行數據處理、圖象顯示、打印圖譜和打印分析結果等。

4.相關事宜

①富氫火焰：火焰光度檢測器必須是富氫火焰，氧氣與氫氣流速之比在0.2～0.5范圍可獲得高靈敏度。

②測磷流速：火焰光度檢測器測磷氫氣160～180mL/min，空氣150～200mL/min，氮氣40～80mL/min。

③測硫流速：氮氣流速為90～100mL/min時其靈敏度較高;檢測室溫度過高使測硫時檢測靈敏度下降。

須知，各種氣體的實用流速還與儀器型號、樣品種類以及其他操作條件和分析要求等有關，故應根據具體情況來確定它們的流速。

(五)熱離子檢測器

熱離子檢測器(Thermionic detector或Nitrogenphosphorous detector,NPD)，又稱氮磷檢測器、熱離子發射檢測器、堿火焰電離檢測器等，屬于專用型微分檢測器，由于它對含電負性原子特別是含氮、磷、硫、鹵素等有機化合物有很高的靈敏度，因此，在醫藥衛生、農藥殘留以及環境保護等的分析工作中應用廣泛。

熱離子檢測器的最小檢出量可達10-14g，線性范圍為108。

1.檢測機理

熱離子檢測器是根據含電負性原子的有機物樣品在氫氧火焰里燃燒時，會明顯增加堿鹽的蒸發和化學離解，從而使收集到較大的離子流和檢測信號。它主要利用以下的三個條件來達到檢測之目的。

①氫氧火焰：氫氧火焰為有機物分子燃燒和堿鹽的蒸發與化學離解提供了基本條件。

②堿金屬鹽：在噴嘴上方附加了堿金屬鹽片如氟化鈉、硫酸鈉、溴化銫、硫酸銣等。

③樣品特性：含電負性原子的有機物在氫氧焰燃燒時明顯增加堿鹽蒸發和化學離解。

2.基本構造

熱離子檢測器的構造比較簡單，如圖2-17所示，在一般的火焰離子化檢測器噴嘴上方加裝一個堿金屬鹽片或鹽圈即可。

3.檢測過程

熱離子檢測器的檢測過程如下：燃燒用的氫氣與柱出口流出物混合經噴嘴一道流出，在噴嘴上燃燒，助燃用的空氣(氧氣)均勻分布于火焰周圍。由于在火焰附近存在著由收集極(正極)和極化極(負極)之間所形成的靜電場，當含電負性原子的被測樣品分子進入氫-氧火焰燃燒時，會增加堿金屬鹽的蒸發和化學離解，從而使收集到的離子流大為增加，通過高電阻取出，經微電流放大器放大，然后把信號送至記錄設備(記錄儀、色譜數據處理機或色譜工作站等)，進行數據處理、圖象顯示、打印圖譜和打印分析結果等。

4.相關事宜

①熱離子檢測器對氣體流速波動非常敏感，因此，應嚴格控制操作條件，才能獲得較好的分析結果。

②載氣、氫氣和氧氣的流速，應根據檢測室構造以及收集極-堿鹽-噴嘴三者之間的距離經調試確定。