摘要：

　　隨著人們對紡織品所用染料致癌性的更加關(guān)注，對紡織品致癌染料的檢測也越來越多。現(xiàn)行檢測方法檢測時(shí)間長、效率低，而本文通過采用短色譜柱，對色譜條件進(jìn)行優(yōu)化，縮短了檢測時(shí)間，提高了檢測效率，并且降低了檢測成本，最終優(yōu)化的HPLC-DAD色譜檢測條件為：流速：0.6mL/min，梯度洗脫時(shí)間為20min，流動(dòng)相A按程序80%—0%—80%—80%線性變化，流動(dòng)相B按程序20%—100%—20%—20%線性變化。

　　關(guān)鍵詞：紡織品；致癌染料；高效液相色譜

　　21世紀(jì)，隨著人們對環(huán)保和健康意識不斷加強(qiáng)，紡織品對人體健康和環(huán)境保護(hù)方面的影響越來越受到人們的關(guān)注，而其中紡織品所用染料的致癌性更是人們關(guān)注的焦點(diǎn)[1]。本文所論述的致癌染料是指本身未經(jīng)還原或其他反應(yīng)，但直接與人體或動(dòng)物體長時(shí)間接觸就會引起癌變的染料。

　　鑒于這類致癌染料的嚴(yán)重危害，許多國家和世界權(quán)威組織相繼頒布了嚴(yán)格的法規(guī)和技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行限制。直接藍(lán)6、直接紅28、直接黑38、酸性紅26、堿性紅9、堿性紫14、分散藍(lán)1、分散橙11和分散黃3是歐盟委員會紡織品生態(tài)標(biāo)簽(Eco-Label)(歐盟2002/371/EC指令)[2]和國際環(huán)保紡織協(xié)會的紡織品生態(tài)標(biāo)準(zhǔn)都要求紡織品中不得使用對人體有直接致癌作用的9種染料(見表1)[3]，國家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局批準(zhǔn)并發(fā)布的我國最新推薦性國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T18885—2009《生態(tài)紡織品技術(shù)要求》也規(guī)定不得使用這9種染料[4]。

　　紡織品中致癌染料檢測一直是難題，目前，我國致癌染料檢測方法及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)主要是GB/T 20382—2006《紡織品致癌染料的測定》[5]。該方法采用甲醇萃取樣品，用高效液相色譜-二極管陣列檢測器法(HPLC-DAD)對萃取液進(jìn)行定性、定量測定。雖然該方法在國內(nèi)較為普遍使用，但梯度淋洗程序時(shí)間太長，需要55分鐘，一個(gè)樣品從制備到檢驗(yàn)完成，大約需要兩個(gè)多小時(shí)，檢測效率低。所以，本文采用較短的150mm×4.6mm的C18柱，通過對洗脫流速、洗脫方式和洗脫時(shí)間的研究，以有效地縮短檢測時(shí)間，提高檢測效率。

　　1試驗(yàn)

　　1.1儀器與試劑

　　安捷倫1200型高效液相色譜儀-二極管陣列檢測器(Agilent 1200HPLC-DAD)，Agilent Eclipse SDB-C18 5μm，4.6mm×150mm，可控溫超聲波儀器，0.45um聚四氟乙烯薄膜過濾頭。9種致癌染料均為有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，甲醇、乙腈(色譜純)；磷酸二氫四丁基銨(色譜純)。

　　1.2色譜參數(shù)

　　色譜柱：Ag i l e n t E c l i p s e SDB-C1 8 5μm，4.6mm×150mm，進(jìn)樣體積：20uL，流速：0.6mL/min，柱溫：50℃，定量波長：400nm、500nm、540nm、590nm，流動(dòng)相：流動(dòng)相A：0.0025mol/L磷酸二氫四丁基銨，流動(dòng)相B：100%乙腈。

　　1.3 HPLC條件優(yōu)化試驗(yàn)方案

　　1.3.1最佳流速的研究

　　根據(jù)色譜參數(shù)，改變流動(dòng)相流速分別為0.6mL/min、0.8mL/min和1.0mL/min，比較色譜峰形及響應(yīng)值，確定最佳流速條件。

　　1.3.2最佳洗脫方式的研究

　　根據(jù)色譜參數(shù)，改變洗脫方式為梯度洗脫(根據(jù)表2梯度洗脫程序)和等梯度洗脫(0~20min流動(dòng)相A 80%和流動(dòng)相B 20%等比例洗脫程序)，比較色譜峰形及響應(yīng)值，確定最佳洗脫方式。

　　1.3.3最佳洗脫時(shí)間的研究

　　根據(jù)色譜參數(shù)，改變洗脫時(shí)間，時(shí)間段分別為0～15min～17min～20min、0～25min～30min～35min和0～45min～50min～55min內(nèi)，流動(dòng)相A按程序80%—0%—80%—80%線性變化，流動(dòng)相B按程序20%—100%—20%—20%線性變化，比較色譜峰形及響應(yīng)值，確定最佳洗脫時(shí)間。

　　1.3.4最佳色譜條件的確定

　　根據(jù)對色譜最佳流速、最佳洗脫方式和最佳洗脫時(shí)間的研究，確定最佳色譜條件。

　　2結(jié)果與分析

　　2.1最佳流速

　　表3不同流速下3種致癌染料的色譜峰高度和色譜峰面積3種流速下各種致癌染料都能比較有效地分離開來，但從表3可見，0.6mL/min下各種致癌染料色譜峰響應(yīng)值高于其他兩種流速，且根據(jù)節(jié)約成本的出發(fā)點(diǎn)，0.6mL/min的流速無疑也是最佳選擇。

　　2.2最佳洗脫方式

　　根據(jù)圖1可見，等梯度洗脫下9種致癌染料不能完全分離，分離效果不能達(dá)到檢測要求；而圖2中色譜峰分離效果較好，9種致癌染料能全部分離開來，完全能滿足實(shí)驗(yàn)室檢測的要求。所以，我們選擇梯度洗脫為最佳的洗脫方式。

　　2.3最佳洗脫時(shí)間

　　不同洗脫時(shí)間下各種致癌染料都能比較有效地分離開來，作為9種致癌染料中最晚出峰的分散橙11，根據(jù)表4可見，20min洗脫時(shí)間下分散橙11出峰時(shí)間為14.019min，響應(yīng)值為35.7，在3種洗脫時(shí)間中出峰時(shí)間最早，響應(yīng)值最高。而35min洗脫時(shí)間下出峰時(shí)間為16.222min，17min~35min之間沒有致癌染料峰；55min洗脫時(shí)間下出峰時(shí)間為22.238min，23min~55min之間沒有致癌染料峰。比較3種洗脫時(shí)間，20min洗脫時(shí)間既能保證較早的出峰時(shí)間和較高的響應(yīng)值，也能節(jié)約時(shí)間和試劑消耗，應(yīng)為最佳洗脫時(shí)間。

　　2.4最佳色譜條件

　　根據(jù)對流動(dòng)相流速、洗脫方式和洗脫時(shí)間的研究，確定了0.6mL/min為最佳流速、0min～15min～17min～20min梯度淋洗為最佳梯度洗脫方式、20min為最佳洗脫時(shí)間的最佳色譜條件。

　　3結(jié)論

　　GB/T 20382—2006《紡織品致癌染料的測定》方法中推薦使用250mm×4.6mm的C18柱和55min的梯度淋洗程序，這種方法雖然有效，但每個(gè)樣品的檢測時(shí)間相對較長，檢測效率低。本文通過對色譜檢測條件優(yōu)化的研究，改變使用較短的150mm×4.6mm的C18柱，確定了HPLCDAD法中檢測紡織品致癌染料的最優(yōu)色譜檢測條件為：色譜柱：Agilent Eclipse SDB-C18 5μm，4.6mm×150mm，進(jìn)樣體積：20μL，流速：0.6mL/min，柱溫：50℃，定量波長：400nm、500nm、540nm、590nm，流動(dòng)相：流動(dòng)相A：0.0025mol/L磷酸二氫四丁基銨，流動(dòng)相B：100%乙腈，梯度洗脫時(shí)間為0～15min～17min～20min，流動(dòng)相A按程序80%—0%—80%—80%線性變化，流動(dòng)相B按程序20%—100%—20%—20%線性變化。使梯度淋洗時(shí)間從原來的55min縮短至20min，提高了檢測效率，降低了檢測成本。

　　參考文獻(xiàn)：

　　[1]朱曉鴻,李遠(yuǎn)征,諸佩菊,等.淺析紡織品中致癌染料及其檢測方法[J].中國纖檢, 2011,(6)58.

　　[2]丁友超,蔡建和,楊錦富,等.IP-HPLC法測定織物中致癌染料含量[J].印染,2008,25(15):38-41.

　　[3]康寧.紡織品中致癌染料檢測方法研究[J].染整技術(shù)，2012,(5)34.

　　[4]丁友超,曹錫忠,吳麗娜,等.高效液相色譜-電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜法快速分離鑒定紡織品中的九種致癌染料[J].中國色譜，2008,12(9):603-607.

　　[5] GB/T 20382—2006紡織品致癌染料的測定[S].

　　(作者單位：湖南省纖維檢驗(yàn)局）