問題描述

常見的色譜數據工作站，一般采用一階導數法，確定色譜峰的起點、終點和頂點。利用積分的方法獲得起點終點間色譜峰的峰面積，利用一階導數值的正負變化來確定保留時間。

解答

在色譜分析中，物質的量與色譜響應在一定范圍內相關。那么色譜峰面積（或峰高）可以 作為定量的依據，常見的分析條件下，峰面積（或峰高）與物質量成正比例。那么在色譜分析中，峰面積的準確測定就非常重要。色譜記錄儀、讀數顯微鏡、剪紙稱重 法、積分儀、色譜數據處理機等手段和儀器現在已經很少能見到了，我們實際工作中大量接觸 到的是基于現代計算機技術的色譜數據工作站。計算機計算色譜面積的數學手段是“積分”，我們可以回顧一下高等數學的基礎知識——定 積分方法可以計算曲線下陰影面積，如圖所示：

 圖 頂空進樣器與氣相色譜儀進樣口的連接方式        

我們考察一張典型的色譜圖：

這張圖中信息較多，暫不做詳細解釋，注意觀察色譜峰上比較重要的幾個數據點，起點 （Start）、峰終點（End）和頂點。色譜峰的起點和終點一旦確定，色譜峰面積值就可以確定， 譜峰的頂點一旦確定，保留時間值——色譜分析定性的依據——就可以確定。色譜峰起點和終點的獲取方式比較多，如幅值門限法、面積靈敏度法、基線靈敏度法、導 數法等，目前較多使用的為一階導數法。當色譜峰內某個數據點的導數大于工作站給定的閾值， 則認為該點是色譜峰起點。色譜峰頂點的確定一般是也是一階導數法來確定的。色譜峰的前半部分數據的一階導數是 正值，后半部分數據的一階導數是負值，當數據點的導數由正變負或者導數為零，此數據點就 是峰頂點，對應的時間即為保留時間。很多廠家的色譜工作站的積分參數中給出的“斜率”、或者“閾值”參數即一階導數。