本文作者分析零電壓的產生原因，重點分析極片毛刺導致電池零電壓的現象，以準確找到短路的原因，精準解決此問題，更好地理解生產過程中極片毛刺管控的重要性。
1、 實驗
1.1 電池制備
實驗電池以鎳鈷錳酸鋰材料（NCM111）作為正極活性物質。將正極活性物質、導電劑SP 炭黑、黏結劑聚偏氟乙烯PVDF和溶劑NMP按照質量比66∶2∶2∶30攪拌，制成漿料，涂覆在15μm厚的涂碳鋁箔上，單面涂覆量為270g/m2。將正極極片放置在溫度(120±3)℃的烤箱中干燥24h，輥壓后,極片的壓實密度為3.28g/cm3。
以鈦酸鋰材料Li4Ti5O12作為負極活性物質。將負極活性物質、導電劑SP炭黑、黏結劑PVDF和溶劑NMP按照質量比52∶2∶2∶44攪拌，制成漿料，涂覆在15μm厚的涂碳鋁箔上，單面涂覆量為214g/m2。將負極極片放置在溫度(110±3)℃的烤箱中干燥24h，輥壓后，極片的壓實密度為1.85g/cm3。干燥后的極片經分切后，極片寬度（136.0±1.0）mm，極片毛刺不超過12μm。
以1mol/L LiPF6/EC+EMC+DMC（體積比1∶1∶1）為電解液，20μm厚的聚乙烯(PE)多孔隔膜為隔膜，制備66160型電池，容量設計為45Ah。卷繞組裝后，將鋁殼頂蓋焊封，將實驗電池放置在溫度(85±3)℃的烤箱中，干燥24h，再向電芯注液，注液量均為200g。注液后的電池在常溫下靜置72h，靜置結束后，對所有實驗電池進行開路電壓(OCV)測試,記錄電池內阻和電壓。
1.2 充電測試
用交流內阻測試儀進行內阻和電壓分析。用5V-50A高精度電池性能檢測系統進行充電性能測試。對注液后靜置結束的電池進行電壓測試時,短路電池的電壓為0，即為零電壓電池。對零電壓電池進行充電測試。在環境溫度(25±3)℃下，采用1A、2A和3A等不同電流充電,充電結束后,觀察電池電壓的變化情況。按照電流從小到大、時間由短到長進行實驗,充電時間分別設置為5s、10s、25s。
1.3 自放電測試
采用二次元測試儀進行極片毛刺分析。用交流內阻測試儀進行內阻和電壓分析。用5V-50A高精度電池性能檢測系統測試電性能。用高溫箱控制電池溫度。
化成前的零電壓電池，充電后，毛刺熔斷，零電壓不再出現。對該電池進行正?；闪鞒虦y試，化成工藝如下：①高溫箱溫度達到120℃后，擱置120min；②1.0C恒流充電至截止電壓2.8V后。轉恒壓充電,充電截止時間2h；③擱置10min；④1.0C恒流放電至截止電壓1.5V后，轉恒壓放電，放電截止時間2h；⑤擱置10min；⑥重復②到⑤步驟3次；⑦1.0C恒流充電，充電時間0.7h，再以2.3V恒壓充電，截止電流 0.45A。對化成后的電池進行自放電測試。采用測試靜態電壓的方法，測試電壓時長不少于兩個月。電池在常溫(25±5)℃下靜置24h后，進行開路電壓測試并記錄。電池繼續在常溫下靜置，一個月、兩個月后，再次進行開路電壓測試并記錄。
2、 結果與討論
2.1 化成前電池電壓對比
1A、2A充電過程中及停止充電后的電池電壓見圖1。從圖1可知，零電壓電池可近似看作內部存在毛刺短路。該電池可承受1min內2A以下電流的測試。當充電電流為1A、2A時，由于內部存在毛刺導致的短路，電壓達到一個穩定值后不再變化；當停止充電后，電壓快速恢復到0。
繼續增大充電電流,將充電電流改為3A，充電時間分別設置為5s、10s、25s，電池的充電測試曲線見圖2。
從圖2可知，當充電電流達到3A時，電池在5s和10s充電時間下，電壓狀態與1A、2A充電類似。繼續延長充電時間，當充電時間超過10s后，電壓緩慢上升；當充電時間達到20s后，電壓快速上升，充電停止后，電壓緩慢下降，短時間內沒有出現之前的零電壓現象。由充電過程中電壓變化的速度可知，此時，電池內部的毛刺已因充電產生的熱量發生了熱熔斷。毛刺熔斷之前，在充電開始后的10~20s內，電壓出現一個緩慢上升的階段。20s后，毛刺熔斷，此時電池電壓出現快速上升。停止充電后，電池電壓緩慢降低。毛刺熔斷后，金屬雜質仍然殘留在電池內部，導致自放電快于正常電池。對該電池進行正常化成后，測試自放電速度。
2.2 化成后電池自放電對比
實驗選取的電池按照1.3節化成工藝進行充放電，步驟⑦結束后，電池荷電狀態(SOC)約為80%。在常溫下對電池進行自放電測試，并選取正常電池和同批包含雜質電池進行對比，測試數據見表1。
從表1可知，毛刺導致的電池自放電現象確實存在，影響了電池的荷電保持能力。采用充電電流分析自放電異常的原因，可直觀地反映出制造過程中極片毛刺的異常狀況，說明在生產過程中應進一步加強工藝控制要求，及時維護刀具,保證電池的性能，減少安全隱患。毛刺熔斷后，極片內部仍存在金屬雜質。測量電池分容后的自放電數據可知，正常電池常溫下靜置一個月后，電壓降低約7mV，兩個月后，電壓降低約10mV，說明毛刺過大電池的自放電率大于正常電池。結合化成前的電壓和分容后的自放電數據分析可知，毛刺過大，將導致電池荷電保持性能出現異常。電池極片存在的毛刺不會完全消失，將長期影響電池的性能。
3、 結論
電池制造過程中，控制極片毛刺大小是一項關鍵參數。毛刺導致短路后，電池在注液后的電壓為0。對毛刺引發的短路電池進行小電流充電，會出現電壓恒定不變的現象，當電流達到毛刺熔斷值后，電池內部存在金屬雜質，會繼續影響電池的自放電，自放電率大于正常電池。該方法可以識別電池制造過程中毛刺引發的電池短路，從而指導在電池生產過程中，加強對分切、模切、卷繞設備進行排查，避免大批量不合格電池的產生。
文獻參考：韓任杰.極片毛刺導致電池短路的檢測方法[J].電池,2023,53(5):538-540
