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嘉峪檢測網 2019-05-16 16:49
近年來,國產高強高模碳纖維的發展可謂是突飛猛進,從最初的依賴進口產品,到現如今能夠達到甚至超過國外同類產品。因此,準確、系統地測量其力學性能對于評價國產碳纖維以及進一步提高國產碳纖維性能具有重要意義。
目前,國產高強高模碳纖維生產技術已取得突破,但有關影響國產高強高模碳纖維拉伸性能測試因素的研究還相對較少,本文通過改變復絲制樣工藝,研究了固化溫度、固化時間等復絲制樣工藝對國產高強高模碳纖維拉伸性能測試結果的影響。
試樣制備與試驗方法
1、試樣制備
取碳纖維復絲(聚丙烯腈基碳纖維原絲預氧化、碳化、石墨化),使用環氧樹脂618對其充分浸膠,并用上膠架固定,加熱固化,制成待測樣條。
2、試驗方法
按照GB/T 3362-2005,采用萬能材料試驗機測試樣條的抗拉強度與彈性模量;采用差示掃描量熱儀(DSC)測量環氧樹脂體系的放熱量,并定量計算環氧樹脂體系的固化度;采用掃描電鏡(SEM)觀察拉伸試樣斷口,并對比低固化度與高固化度碳纖維復絲樣條的斷口形貌。
試驗結果與討論
1、固化溫度
固化溫度的高低將直接影響碳纖維復絲最后的固化效果:固化溫度過低,樹脂可能沒有完全固化,力學性能較差;而固化溫度過高,樹脂可能受到高溫的影響而發生形變,也會影響力學性能。固化溫度對國產碳纖維復絲力學性能的影響如圖1和圖2所示。
圖1 不同固化溫度時國產碳纖維復絲的抗拉強度
圖2 不同固化溫度時國產碳纖維復絲的彈性模量
由圖1和圖2可見,固化溫度較高碳纖維復絲樣條的拉伸性能低于低溫固化。
2、固化時間
圖3 不同固化時間時國產碳纖維復絲的拉伸強度
由圖3可見,隨著固化時間的延長,國產碳纖維復絲樣條的拉伸強度具有明顯的上升趨勢。例如,固化時間從20min延長至140min,樣條的抗拉強度由3554MPa升高到3960MPa。因此,延長固化時間,使環氧樹脂充分固化,有利于提高碳纖維復絲的拉伸性能。
圖4 不同固化時間時國產碳纖維復絲的彈性模量
由圖4可見,當固化時間達到120min后,碳纖維復絲樣條的彈性模量曲線變化趨勢不太明顯,因此固化時間也無需無限延長。
3、DSC分析
選用與固化溫度為80℃具有相同條件的純樹脂體系進行非等溫DSC測試,結果如圖5所示。
圖5 80℃時不同固化時間環氧樹脂反應熱DSC曲線
在非等溫DSC測試中,測量樹脂體系的總反應熱是相同的,隨著固化時間的延長,樹脂的反應熱逐漸減少,對應固化度的計算公式如下
式中:α為固化度;Ht為變溫DSC測量的剩余反應熱;Hu為變溫DSC測量的總反應熱。
利用Proteus Analysis軟件分析圖5中各個峰的面積并計算相應的固化度,結果見表1。
表1 80℃時不同固化時間環氧樹脂的反應熱
由表1可見,當固化溫度為80℃時,隨著固化時間的延長,樹脂體系的固化度從0逐漸升高至75.4%。結合圖3可以發現,恒定固化溫度,固化時間的延長其實質是樹脂體系固化度的增加。延長固化時間,樹脂體系與固化劑反應更充分,更多的線性環氧樹脂與胺類固化劑發生開環聚合反應,生成力學性能更好、具有網狀結構的固化物。因此,隨著固化時間的延長,樹脂體系的固化度呈較明顯的上升趨勢。
結合圖5和表1可以看出:恒定固化溫度時,隨著固化時間的延長,樹脂體系的反應熱逐漸減少,從而對應的固化度不斷增加。因此樹脂體系的固化度與其固化時間呈正相關的關系,即樹脂體系的固化時間越長,其固化度越高,最終表現為碳纖維復絲樣條的拉伸性能越好。
考慮到測試的可操作性,固化時間最好在80min以上,即固化度超過30%為宜。雖然延長固化時間可以在一定程度上提高碳纖維復絲的拉伸性能,但考慮到時間成本,固化時間不能無限延長。因此,根據試驗室條件把固化時間的下限設置為80min,上限設置為140min。
4、SEM分析
利用掃描電子顯微鏡觀察固化溫度為80℃、固化時間分別為80min和140min時國產碳纖維復絲樣條的斷口形貌,結果如圖6所示。
圖6 不同固化度的國產碳纖維復絲拉伸試樣斷口微觀形貌
圖6a)是固化度較低的國產高強高模碳纖維復絲樣條的斷口微觀形貌,圖6b)是其局部放大形貌,可以看出,當固化度較低時,碳纖維與樹脂基體的結合不好。樹脂基體的作用是固定碳纖維并將其黏合成整體,但當固化度較低時,樹脂基體中有大量的碳纖維拔出,在原來的位置留下孔洞,這充分說明了當固化程度較低時,樹脂不能很好的黏結碳纖維,在斷裂時,應力不能沿著樹脂從一根纖維傳遞到另一根纖維,從而影響了拉伸性能測試結果。圖6c)和圖6d)是固化度較高的國產碳纖維復絲樣條的斷口形貌及其局部放大形貌,可見與圖6a)和圖6b)恰恰相反,樹脂基體的固化度提高后,基體可以很好的黏結碳纖維,較好地傳遞載荷并使其均勻分配,提高了力學性能。
通過SEM觀察不同固化程度的碳纖維復絲樣條斷口形貌可以發現:恒定固化溫度時,隨著固化時間的延長,樹脂基體的固化度提高,更好地傳遞載荷,斷裂時僅有較少的纖維拔出,較明顯地提高了碳纖維復絲樣條的拉伸性能。
5、同一固化度不同樹脂體系
為了驗證測試結果與固化度相關,選取3種環氧樹脂進行同一固化度、不同樹脂體系國產碳纖維復絲拉伸性能測試,結果如圖7所示。
圖7 同一固化度不同樹脂體系下國產碳纖維復絲拉伸性能
從圖7可以看出,制樣工藝相同時,使用不同樹脂體系制樣,最終的拉伸性能相差不多:拉伸強度在4100MPa左右,彈性模量在390GPa左右。這是因為制樣工藝相同使得樹脂體系的固化度相同,而拉伸性能與樹脂的固化度相關,因此即便使用不同的樹脂體系,測試結果仍相差不大,即碳纖維復絲的拉伸性能測試結果主要受制樣樹脂的固化度的影響。
結論
(1)碳纖維復絲拉伸性能測試結果與制樣樹脂的固化度有關,固化度在30%~70%時,固化度越高,拉伸性能測試結果越高。
(2)在碳纖維復絲制樣過程中,宜采用較低的固化溫度和較長的固化時間,本試驗中為采用80℃固化并持續加熱140min。
(3)當復絲的制樣工藝相同時,即使使用不同的樹脂體系,如樹脂體系的固化度相近,則最終的拉伸性能測試結果相關不大。
來源:理化檢驗