方法檢出限（MDL）和儀器檢出限（IDL）

檢出限（LOD）可分為兩個(gè)部分，方法檢出限（MDL）和儀器檢出限（IDL）。

MDL為用特定方法可靠地將分析物測(cè)定信號(hào)從特定基體背景中識(shí)別或區(qū)分出來(lái)時(shí)分析物的最低濃度或量，也就是說(shuō)，MDL就是用該方法測(cè)定出大于相關(guān)不確定度的最低值。在確定MDL時(shí)，應(yīng)考慮到所有基體的干擾。

方法的檢出限（LOD）不應(yīng)與儀器最低響應(yīng)值相混淆。使用信噪比可作為考察儀器性能的一個(gè)有用的指標(biāo)，但不適用于評(píng)估方法的檢出限（LOD）。目前，大多數(shù)的分析都是利用儀器進(jìn)行分析，每個(gè)儀器對(duì)于所檢測(cè)分析物的量都會(huì)有一定檢出能力。這種檢出能力用儀器檢出限（IDL）進(jìn)行表示。隨著靈敏度增加，IDL降低，儀器噪音降低，IDL也降低。

檢出限確定的方法很多，除下面所列方法外，其他方法也可以接受。

目視評(píng)價(jià)法評(píng)估LOD

目視評(píng)價(jià)可應(yīng)用于非儀器方法和儀器分析方法，同時(shí)也可應(yīng)用于定性測(cè)試方法的LOD評(píng)估。

LOD通過(guò)在樣品空白中添加已知濃度的分析物，然后評(píng)定能夠可靠檢測(cè)出分析物的最低濃度值。

在樣品空白中加入一系列不同濃度的分析物。在每一個(gè)濃度點(diǎn)通常需要進(jìn)行約7次的獨(dú)立測(cè)試。各個(gè)濃度點(diǎn)的重復(fù)性測(cè)試應(yīng)按隨機(jī)順序進(jìn)行。對(duì)于定性分析，通過(guò)繪制陽(yáng)性（或陰性）結(jié)果百分比與濃度相對(duì)應(yīng)的反應(yīng)曲線，來(lái)檢查確定閾值濃度，也就是在該濃度時(shí)檢測(cè)是不是可靠。

空白標(biāo)準(zhǔn)偏差法評(píng)估LOD

可通過(guò)分析大量的樣品空白或加入最低可接受濃度的樣品空白來(lái)確定LOD。獨(dú)立測(cè)試的次數(shù)應(yīng)不少于10次（n≥10）。計(jì)算出檢測(cè)結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差（s），LOD的計(jì)算方法詳見(jiàn)表2。

定量檢測(cè)中LOD的表示方法

“最低可接受濃度”為在所得不確定度可接受的情況下所加入的最低濃度；

假設(shè)實(shí)際檢測(cè)中樣品和空白分別測(cè)定，且通過(guò)樣品濃度扣減空白信號(hào)對(duì)應(yīng)的濃度進(jìn)行空白校正。

樣品空白值的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差都是受樣品基質(zhì)影響的，因此最低檢出限也受樣品基質(zhì)種類的影響。因此，如果利用此條件進(jìn)行符合性判定時(shí)，需要定期用實(shí)際檢測(cè)數(shù)據(jù)更新精密度值。

校準(zhǔn)方程的適用范圍評(píng)估LOD

如果在LOD或接近LOD的樣品數(shù)據(jù)無(wú)法獲得，可利用校準(zhǔn)方程的參數(shù)評(píng)估儀器的LOD。如果用空白平均值加上空白的3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差，儀器對(duì)于空白的響應(yīng)即為校準(zhǔn)的截距a，儀器響應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)偏差即為校準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)偏差（sy/x）。故可利用方程yLOD= a + 3 sy/x = a + bxLOD ,則 xLOD= 3sy/x/b。這個(gè)方程可廣泛應(yīng)用于分析化學(xué)。然而由于這是外推法，所以當(dāng)濃度接近于預(yù)期的LOD時(shí)，結(jié)果就不如由實(shí)驗(yàn)得到的結(jié)果可靠，因此建議分析濃度接近于LOD的樣品，應(yīng)確證在適當(dāng)?shù)母怕氏卤环治鑫飪?nèi)能夠被檢測(cè)出來(lái)。

信噪比法評(píng)估LOD

由于儀器分析過(guò)程都會(huì)有背景噪音，常用的方法就是利用已知低濃度的分析物樣品與空白樣品的測(cè)量信號(hào)進(jìn)行比較，確定能夠可靠檢出的最小的濃度。典型的可接受的信噪比是2:1或3:1。

對(duì)于定性方法來(lái)說(shuō)，低于臨界濃度時(shí)選擇性是不可靠的。該臨界值會(huì)隨著試驗(yàn)條件中的試劑、加標(biāo)量、基質(zhì)等不同而變化。確定定性方法的LOD時(shí)，可以通過(guò)往空白樣品中添加幾個(gè)不同濃度水平的標(biāo)液，在每個(gè)水平分別隨機(jī)檢測(cè)10次，記錄檢出結(jié)果（陽(yáng)性或陰性）。繪制樣品檢出的陽(yáng)性率（%）或陰性率（%）對(duì)添加濃度的曲線，臨界濃度即為檢測(cè)結(jié)果不可靠時(shí)的拐點(diǎn)。

例：當(dāng)樣品中待測(cè)物濃度低于100μg/g時(shí)，陽(yáng)性檢測(cè)結(jié)果已經(jīng)不具備100%的可靠性。

定性分析-確定臨界值