目前市面上常見的，用于偶聯反應的鈀催化劑種類很多，比如醋酸鈀、二苯基磷二茂鐵二氯化鈀、四三苯基膦鈀、二氯二三苯基膦鈀、鈀碳等等。不同種類的催化劑價格差別非常大，請問它們在催化（偶聯）反應方面有什么區別呢？

粗略說說，如果只是討論偶聯反應（cross coupling reaction）的話，考慮偶聯反應的基本步驟就好了。

一般偶聯反應都從零價Pd啟動，經歷氧化加成（oxidative addition），轉金屬化（transmetallation），還原消除（reductive elimination）。那么對于各個步驟，不同的配體有不同的表現，比如調整Pd配位環境（配體電性，配體空間體積大小）取決于具體反應要求。

通常富電子配體促進氧化加成，對于難以氧化加成的底物例如氯代芳烴（見Greg Fu的相關工作）有很好的促進反應的作用，而普通的三苯基膦就不行。所以這里二（三叔丁基膦）鈀就比四（三苯基膦）鈀要好。反過來，缺電子或者大位阻膦配體能促進還原消除，因此對于還原消除很困難或者有beta-H消除競爭的偶聯反應可使用這類型配體，還是Greg Fu的例子，sp3-sp3碳還原消除一般很難，但是這類Suzuki反應可以用大位阻配體實現，既減少beta-H消除又因為位阻過大強迫還原消除。

此外，催化劑在反應過程中的穩定性也是重要考量，你不想反應還沒開始Pd就死了（Pd黑）對吧？所以配體的存在能穩定零價Pd中間體，使之不聚合成Pd黑析出來。如果只是普通的偶聯反應，比如sp2-sp2的Suzuki啊Negishi啊Kumada啊Stille啊sp-sp2的Sonogashira啊諸如此類，只要沒有特殊需求，你買的四（三苯基膦）鈀和你買的醋酸鈀再額外加三苯基膦區別并不大，因為零價Pd可以由二價Pd被膦配體啊胺類有機堿啊還原生成。

其實話說回來，主要還是配體以及pre-catalyst的抗衡離子比較重要，Pd比較次要。但是不同的pre-catalyst有性能差別一般也不好預測。能好好預測的一般只有這個催化劑的Pd是不是正電性（cationic），比如Pd（OTf）2這類帶著非配位性抗衡離子的，對于特殊的難以與Pd配位的底物有奇效。其他抗衡離子如Cl有時候又不容易掉下來于是就占著茅坑（配位點）不拉屎（不反應），這時候就需要Ag鹽等這類halide scavenger了（偶聯反應中這類情況其實很少見，更多見于C-H activation等領域）。但是這類Pd催化劑那么多，具體哪個cationic的Pd催化劑更好，篩了才知道。

補充說明一點，對于C-H活化領域Pd催化劑也是非常常用的，而這時候因為CMD（concerted metallation deprotonation）機理的需求，抗衡離子就多半是羧酸根了，比如常見的醋酸鈀（palladium acetate），新戊酸鈀（palladium pivalate），三氟乙酸鈀（palladium trifluoroacetate）等等。甚至很多情況為了優化反應，采用醋酸鈀作為起始催化劑，然后一頓狂篩一遍各種奇葩結構的羧酸的也是見怪不怪，畢竟你沒有那么多XX酸鈀可以買嘛。。。

總之，如果只是做偶聯反應，考慮到使用頻率和價格，一般醋酸鈀買的很多，其他的常見二價鈀啊多多少少能買就買，零價鈀比較常見就是dba（二芐叉丙酮）類（如Pd(dba)2和Pd2(dba)3等），膦配體類（如前所述）配合物等，也比較常用，至于好不好用，還是要看反應本身。配體比較重要，所以種類也是盡量越多越好。至于Pd/C，這是非均相催化劑（之前的都是均相催化），基本只用來催化加氫或者脫氫脫鹵等。