遇到異常先分析

再對照

 

在日常色譜定量分析中，出現色譜峰形異變或鬼峰，不但嚴重影響定量精度，甚至使分析工作無法進行。其影響因素眾多，包括儀器故障、經驗不足或操作失誤等，令人十分頭疼。在尋找可能原因、排除方法之前，最好先做以下工作：

 

1、仔細核查操作條件，與分析方法要求是否一致；

 

2、和當初分析所存的標準色譜圖對照，判斷是否真出了問題。對于已經設立好的色譜分析方法，判斷變異峰是否為無要求或出于無奈的分離不開、拖尾或峰形不對稱等并不影響方法的實施情況，否則需要重新審定或修改原來的分析方法；

 

3、逐項仔細觀察儀器或設備工作狀態，看有無操作失誤而引起的出峰失常；

 

4、以上檢查完畢再依據以下15種異常峰形分析可能原因與排除方法。

 

15種異常峰形分析

 

1、臺階峰

 

(1)TCD熱絲被樣品中所含鹵素、氧、硫等元素腐蝕;

 

(2)氣體流量突變如：注射墊突然漏氣，氣路受阻等;

 

(3)記錄色譜峰裝置故障如：拉線松。

 

2、負峰

 

(1)TCD用氮做載氣，由于待測組分在N2中濃度不同，熱傳導值呈現非線性而可能 出現負峰,有時可以通過改變載 氣流量或進樣量克服;

 

(2)操作ECD時進樣量過大而出負峰，這是由于工作原理由電子捕獲轉變為電離檢測，此時靈敏度還會大大降低;

 

(3)操作FID，低電離效率的溶劑(如CS2)或雜質出現，使原基流較高的輸出基線減小而顯示為負峰;

 

(4)操作FID，在無極化電壓，樣品量較大可能出現負峰;

 

(5)操縱NPD、FPD時氣流比不合適，溶劑或某些組分會出現負峰。

 

3、"N" 或 “W”峰

 

(1)TCD操作，用N2作載氣由于熱傳導率非線性引起;

 

(2)FID操作時，樣品溶劑電離效率低(如CS2)，或氣流比欠佳時;

 

(3)ECD操作時，由于檢測器被污染，溶劑峰或待測組分含量較高，或脈沖電源有毛病。

 

4、舌頭峰(前延峰)

 

(1)汽化溫度偏低;

 

(2)載氣流量小：

 

(3)進樣量大，汽化時間長;

 

(4)汽化室被污染，樣品有吸附效應;

 

(5)樣品在柱頭有冷凝或色譜柱被污染;

 

(6)進樣技術差(揮發性組分的進樣速度太慢);

 

(7)峰前出現了“鬼”峰。

 

5、拖尾峰

 

(1)色譜柱安裝不合格，樣品不能以“塞子”形進入色譜柱，柱與檢測器安裝的死體積太大;

 

(2)樣品未能注射入柱頭中(柱頭進樣方式);

 

(3)汽化管沒有安裝好或破損，樣品只能脫尾進入色譜柱;

 

(4)化室的溫度低或偏高;

 

(5)載氣流量偏低;

 

(6)進樣量大;

 

(7)載氣系統(如注射墊處)有漏氣;

 

(8)進樣器(汽化室)，被樣品中高沸點雜質或注射墊殘渣污染;

 

(9)色譜柱被污染至使被分析組分和高沸點污染物作用;

 

(10)補充氣未開或偏低;

 

(11)色譜柱溫度偏低或失效;

 

(12)甲烷化Ni催化劑失效;

 

(13)進樣技術差(如速度不合適);

 

(14)正好有干擾峰(鬼峰)出現(如誤用被污染的注射針);

 

(15)無極化電壓(FID)，此時伴隨靈敏度偏低;

 

(16)樣品前處理有毛病。

 

 

6、出峰后基線下移

 

(1)樣品量大，特別是溶劑改變了工作狀態;

 

(2)FID被污染狀況發生改變，或氣流比發生變化;

 

(3)系統出現漏氣，或出現堵塞;

 

(4)色譜柱被污染;

 

(5)樣品處理不當，如：樣品中有些物質和固定相發生作用;

 

7、程序升溫時基流增加(漂移大)，噪聲增加

 

(8)色譜柱需重新老化或失效;

 

(9)新換載氣純度欠佳;

 

(10)過濾器失效;

 

(11)樣品前處理不當，如：雜質干擾物太多;

 

(12)靈敏度太高；

 

(13)數據處理裝置的判峰參數設置不合理。

 

8、圓頂寬峰

 

(17)樣品量大起出了色譜柱容量;

 

(18)汽化溫度低;

 

(19)色譜柱沒按要求安裝;

 

(20)檢測器工作狀態不對，如載氣太小、沒開補充氣;

 

(21)數據處理裝置的判峰參數(半峰寬)設置偏大。

 

9、平頂峰(未到滿量程)

 

(1)樣品量大，放大器量程高，衰減大，信號輸出飽和;

 

(2)檢測器已工作在飽和區;

 

(3)數據處理輸入信號極性接錯，或零點失調;

 

10.基線出現波浪狀峰：

 

(1)高靈敏度操作儀器未穩定之前;

 

(2)操作TCD、ECD時，柱箱或檢測器箱溫度周期變化;

 

(3)環境溫度對儀器控溫影響;

 

(4)電壓不穩，對柱溫控制精度影響;

 

(5)過溫保護設置低于控制溫度;

 

(6)壓力(流量)調節閥失調，周期變化。

 

11、原來能分開的峰分不開

 

(1)色譜柱安裝不合要求 ;

 

(2)色譜柱被污染，需重新活化 ;

 

(3)色譜柱壽命已到，需更換;

 

(3)新更換的氣源，純度不佳;

 

(4)濾器失效，重新老化或更換;

 

(5)色譜柱溫度和載氣流量需要微調優化(色譜分析一般允許);

 

(6)檢測器工作狀態變化(如ECD漏氣、FID氣流比欠佳);

 

(7)汽化室被污染，注射墊漏氣;

 

(8)樣品處理不當，雜質干擾物太多;

 

(9)樣技術太差;

 

(10)進樣量超出了色譜柱容量;

 

(11)數據處理的判峰參數，半峰寬或斜率設置不合理;

 

(12)放大器量程或衰減設置失誤。

 

12、直角峰

 

(1)儀器輸出負信號超出了數據處理的范圍;

 

(2)數據處理裝置零點未校正，或量程設置太大無法判斷基線位置;

 

(3)數據處理裝置輸入信號極性接反，零點設置不對。

 

13、帶毛刺峰

 

(1)儀器工作不穩定，噪聲大于要求;

 

(2)數據處理裝置的判峰參數，半峰寬和斜率設置太小;

 

(3)極化電壓(FID)不穩。

 

14、操作條件未變，原來能判別的峰不見了

 

(1)色譜柱被污染或失效;

 

(2)氣路系統被污染(如氣源純度低，過濾器失效);

 

(3)注射墊漏氣;

 

(4)注射針密封性差;

 

(5)數據處理的判峰參數，如：半峰寬和斜率設置偏大;

 

(6)進樣方法不對。

 

15、“鬼峰”(怪峰，多余峰，記憶峰)

 

(1)上一次進樣的高沸點雜質峰自然流出;

 

(2)載氣不純過濾器失效使低沸點的污染物冷凝在色譜柱頭，程序升溫時正常流出;

 

(3)注射墊未經老化或無隔墊清洗而出的污染峰;

 

(4)汽化溫度太高或嚴重污染至使樣品某些組分分解;

 

(5)樣品某些組分與被污染固定相產生了作用;

 

(6)色譜柱溫度太高固定相分解;

 

(7)使用了被污染的注射針( 本身不合格，手摸或進過易污染的樣品);

 

(8)樣品予處理不完善或用錯溶劑;

 

(9)樣品中有空氣;

 

(10)TCD、ECD等密封性差(漏氣);

 

(11)電源不穩，對控溫或放大器有不良影響

 

(12)色譜柱堵塞物使用不當，如玻璃棉未按要求進行處理。