對于使用液體固定相的氣液色譜柱和毛細管色譜柱來說,都有柱流失的現象,這是由于固定相的正常分解。當發生柱流失時,對檢測會有影響,有什么補救措施?
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對于使用液體固定相的氣液色譜柱和毛細管色譜柱來說,都有柱流失的現象,這是由于固定相的正常分解而產生的被洗脫物質。柱流失是不可避免的,柱流失程度與固定相種類和色譜柱規格有關,一般固定相的量越多,柱流失則相對較高。柱流失與柱溫以及載氣中氧氣的濃度有關,高溫下,固定相的分解會加快。氧氣是許多固定相分解的催化劑,特別是在高溫時段,強調載氣的純度和色譜柱安裝的氣密性,一方面就是出于氧氣會加劇柱流失的考慮。此外,色譜柱隨著使用次數和時間的增加,固定相的穩定性最終也會發生不可逆的變化,導致柱流失的增加。色譜柱柱流失嚴重情況多出現在進樣的溶液類型, SLB-5MS的柱子是非極性的, 當使用極性溶劑時,就會發生反應而導致大量柱流失,在做測試時一定要留意樣品的性質。
診斷色譜柱是否存在流失問題的最佳方法是安裝色譜柱后,在設定的條件下,做一次空白色譜圖,并保存。必要時,將最近的運行和空白運行色譜圖對比;如果空白運行中產生了很多峰,則色譜柱性能改變了,如果有GC-MS,則可以通過離子峰的質荷比來判斷相應離子是否來自于柱流失。
色譜柱固定相的流失是連續的,一般不會產生一個一個的“流失峰”。絕大多數情況下,我們所觀察到的雜峰或鬼峰是來自于色譜柱之外的污染,故障排查可參考以下方法:
1.將進樣口溫度降至室溫, 設置柱箱溫度為較低溫度如50℃, 恒溫約20min, 觀察基線;將進樣口溫度提高到高溫, 如250℃, 再在50℃恒溫觀察20min。如果雜峰信號增加, 說明有來自進樣口或載氣的污染,可重點檢查進樣口隔墊和襯管,必要時更換新的。樣品瓶隔墊有時也可引入聚硅氧烷類物質的污染,可檢查樣品瓶里是否有隔墊的碎屑,或比較使用不帶隔墊的樣品瓶進行排查。
2.檢查檢測器是否污染。具體步驟是:斷開并取下色譜柱,用堵頭封住檢測器入口。打開檢測器,如果繼續出現雜峰,則應該立即考慮清洗檢測器,并檢查檢測器所用氣體管線的清潔度。
若是色譜圖看到有明顯的基線波動現象。較高的流失并且基線波動,通常是色譜柱被污染的征兆,樣品中的揮發性差的組分可能不在第一次程序升溫流出,而在后面的溫度循環中緩慢流出,從而導致較高的波動的基線。遇到這種情況,建議維護和更換進樣口襯管與隔墊,色譜柱進樣口端切割掉0.5-1m,重新安裝并在高溫老化色譜柱2-3h,觀察基線是否恢復正常。
