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嘉峪檢測網(wǎng) 2022-04-25 13:36
聚氨酯彈性體的原料種類繁多,大分子結(jié)構(gòu)中基團組成和排列復(fù)雜,而且聚氨酯彈性體的合成方法和加工方法多種多樣,這樣就構(gòu)成了聚氨酯彈性體化學(xué)結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性和物理構(gòu)象的明顯差異,從而導(dǎo)致聚氨酯彈性體性能的改變。
聚氨酯彈性體是在固體狀態(tài)下使用,在各種外力作用下所表現(xiàn)的機械強度是其使用性能最重要的指標。一般來說,聚氨酯彈性體和其它高聚物一樣,其性能與分子量、分子間的作用力、鏈段的韌性、結(jié)晶傾向、支化和交聯(lián),以及取代基的位置、極性和體積大小等因素有著密切的關(guān)系,但是,聚氨酯彈性體與烴系(PP、PE等)高聚物不同,其分子結(jié)構(gòu)是由軟段(低聚物多元醇)和硬段(多異氰酸酯、擴鏈交聯(lián)劑等)嵌段而成的,在其大分子之間,特別是硬鏈段之間的靜電力很強,而且常常有大量的氫鍵生成,這種強烈的靜電力作用,除直接影響力學(xué)性能外,還能促進硬鏈段的聚集,產(chǎn)生微相分離,改善彈性體的力學(xué)性能和高低溫性能。
1、機械性能與結(jié)構(gòu)的關(guān)系
聚氨酯彈性體的機械性能取決于聚氨酯彈性體的結(jié)晶傾向,特別是軟鏈段的結(jié)晶傾向,但是,聚氨酯彈性體是在高彈狀態(tài)下使用的,不希望出現(xiàn)結(jié)晶,所以,就需要通過配方和工藝設(shè)計,在彈性和強度之間找到平衡,使制備的聚氨酯彈性體在使用溫度下不結(jié)晶,具有良好的彈性,而在高度拉伸時能迅速結(jié)晶,并且這種結(jié)晶的融化溫度在室溫上下,當外力解除后,該結(jié)晶迅速融化,這種可逆結(jié)晶結(jié)構(gòu)對提高聚氨酯彈性體的機械強度是非常有益的。
聚氨酯彈性體能否具有可逆結(jié)晶,主要取決于軟鏈段的極性、分子量、分子間力和結(jié)構(gòu)的規(guī)整性。聚酯的分子極性和分子間力大于聚醚,所以聚酯型聚氨酯彈性體的機械強度大于聚醚型聚氨酯彈性體;軟鏈段中的側(cè)基會使結(jié)晶性降低,從而會降低制品的機械性能。
聚氨酯硬鏈段的結(jié)構(gòu)對聚氨酯彈性體的機械性能也有直接和間接的影響,通常,芳族二異氰酸酯(如MDI、TDI)要大于酯族二異氰酸酯(如HDI);有對稱結(jié)構(gòu)的二異氰酸酯(如MDI)能賦予聚氨酯彈性體更高的硬度、拉伸強度和撕裂強度;擴鏈交聯(lián)劑結(jié)構(gòu)對彈性體機械性能的影響與二異氰酸酯相似。
2、耐熱性能與結(jié)構(gòu)的關(guān)系
高聚物的熱穩(wěn)定性可用軟化溫度和熱分解溫度來衡量。一般情況下,聚氨酯彈性體的熱分解溫度要低于軟化溫度。一般來說,聚酯型聚氨酯彈性體耐熱性比聚醚型聚氨酯彈性體要好;對于芳族二異氰酸酯來說,其耐熱順序為PPDI>NDI>MDI>TDI。
3、低溫性能與結(jié)構(gòu)的關(guān)系
高聚物的低溫彈性通常用玻璃化溫度和耐寒系數(shù)衡量(或脆化溫度)。一般情況下,聚醚型聚氨酯彈性體的低溫柔順性比聚酯型的要好。
4、耐水性能與結(jié)構(gòu)的關(guān)系
水對聚氨酯彈性體的作用:水的增塑作用(吸水性)和水的降解作用。當相對濕度為100%時:聚酯型聚氨酯彈性體的吸水率約為1.1%,性能下降約為10%;聚醚型聚氨酯彈性體的吸水率約為1.4%,性能下降約為20%;但聚醚型聚氨酯彈性體的水解穩(wěn)定性要大于聚酯型聚氨酯彈性體。
5、耐油性和耐藥品性與結(jié)構(gòu)的關(guān)系
聚氨酯彈性體的耐油脂和耐非極性溶劑的性能很好。一般聚酯型聚氨酯彈性體比聚醚型聚氨酯彈性體在耐油脂方面的性能更好;聚氨酯彈性體的硬度越高,其耐油脂性就越好;聚己內(nèi)酯型聚氨酯彈性體的耐化學(xué)藥品(如硫酸、硝酸等)性能要優(yōu)于其它型聚氨酯。聚氨酯彈性的總體耐堿性能和耐強極性溶劑(如環(huán)己酮、天那水等)不好
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