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嘉峪檢測(cè)網(wǎng) 2020-02-28 20:15
分流進(jìn)樣的目的一是減少載氣中樣品的含量使其符合毛細(xì)管色譜進(jìn)樣量的要求;二是可以使樣品以較窄的帶寬進(jìn)入色譜柱。但這種進(jìn)樣方式只有1%~5%的樣品可以進(jìn)入色譜柱,不適合樣品中痕量組分的分析。分流模式進(jìn)樣不適合分析熱不穩(wěn)定性物質(zhì)。雖然分流進(jìn)樣方式有許多弊端,但是由于它操作簡(jiǎn)便、適應(yīng)性強(qiáng),仍然是分析工作中最常使用的進(jìn)樣方式之一。
(1) 載氣流路和襯管選擇
進(jìn)入進(jìn)樣口的載氣總流量由一個(gè)總流量閥控制,而后載氣分成兩部分:一是隔墊吹掃氣(1-3 mL/min),二是進(jìn)入汽化室的載氣。進(jìn)入汽化室的載氣與樣品氣體混合后又分為兩部分:大部分經(jīng)分流出口放空,小部分進(jìn)樣色譜柱。
分流進(jìn)樣口可采用多種襯管,用于分流進(jìn)樣的襯管大都不是直通的,管內(nèi)有縮徑處或者燒結(jié)板,或者有玻瑞珠,或者填充有玻璃毛。這主要是為了增大與樣品接觸的比表面,保證樣品完全汽化,減小分流歧視。同時(shí)也是為了防止固體顆粒和不揮發(fā)的樣品組分進(jìn)入色譜柱。
(2)樣品的適用性
分流進(jìn)樣適合于大部分可揮發(fā)樣品,包括液體和氣體樣品,特別是對(duì)一些化學(xué)試劑的分折。因?yàn)槠渲幸恍┙M分會(huì)在主峰前流出。而且樣品不能稀釋,故分流進(jìn)樣住往是理想的選擇。
如果對(duì)樣品的組成不很清楚。也應(yīng)首先采用分流進(jìn)樣口,對(duì)于一些相對(duì)“臟”的樣品,更應(yīng)采用分流進(jìn)樣,因?yàn)榉至鬟M(jìn)樣時(shí)大部分樣品被放空,只有一小部分樣品進(jìn)入色譜柱,這在很大程度上防止了柱污染。只是在分流進(jìn)樣不能滿足分析要求時(shí)(靈敏度太低),才考慮其它進(jìn)樣方式,如不分流進(jìn)樣和柱上進(jìn)樣等。總之,分流進(jìn)樣的適用范圍寬,靈活性大。分流比可調(diào)范圍廣,故成為毛細(xì)管GC的首選進(jìn)樣方式。
(3)操作參數(shù)設(shè)置
溫度 進(jìn)樣口溫度應(yīng)接近于或等于樣品中最重組分的沸點(diǎn),以保證樣品快速汽化,減小初始譜帶寬度。
載氣流速 常用毛細(xì)管GC所用柱內(nèi)載氣線流速:氦氣30-50cm/s,氮?dú)?0-40cm/s,氫氣40-60cm/s。對(duì)于分流進(jìn)樣,還要測(cè)定隔墊吹掃氣流量和分流流量,前者一般為2-3mL/min,后者則要依據(jù)樣品情況(如待測(cè)組分濃度等)、進(jìn)樣量大小和分析要求來(lái)改變。常用分流比范圍為20:1-200:1,樣品濃度大或進(jìn)樣量大時(shí),分流比可相應(yīng)增大,反之則減小。
進(jìn)樣量和進(jìn)樣速度 分流進(jìn)樣的進(jìn)樣量一般不超過(guò)2μL,最好控制在0.5μL以下。分流比大時(shí),進(jìn)樣量可大一些。至于進(jìn)樣速度應(yīng)當(dāng)越快越好,一是防止不均勻汽化,二是保持窄的初始譜帶寬度。因此,快速自動(dòng)進(jìn)樣往往比手動(dòng)進(jìn)樣的效果好。
在實(shí)際工作中,不分流進(jìn)樣的應(yīng)用沒有分流進(jìn)樣普遍,只是在分流進(jìn)樣不能滿足分析要求時(shí)(主要是靈敏度要求),才考慮使用不分流進(jìn)樣。這是因?yàn)椴环至鬟M(jìn)樣的操作條件優(yōu)化較為復(fù)雜。對(duì)操作技術(shù)的要求高。不分流式進(jìn)樣和分流式進(jìn)樣需要的設(shè)備相似。因?yàn)闃悠沸枰诩訜崾抑蟹胖酶L(zhǎng)的時(shí)間,所以不分流進(jìn)樣模式的熱分解效應(yīng)比分流進(jìn)樣模式更明顯。與分流進(jìn)樣模式相比不分流進(jìn)樣更適于對(duì)痕量組分的分析。
(1) 載氣流路和襯管選擇
襯管的尺寸是影響不分流進(jìn)樣性能的另一個(gè)重要因素。襯管的容積小一些有利,一般為0.25-1mL,且最好使用直通式襯管。當(dāng)用自動(dòng)進(jìn)樣器進(jìn)樣時(shí),因進(jìn)樣速度快,樣品揮發(fā)快,故建議采用容積稍大一些的直通式襯管。對(duì)于干凈樣品,襯管內(nèi)可不填充玻璃毛,對(duì)于相對(duì)臟的樣品,則需要填充玻瑞或石英毛,以保證分析的重現(xiàn)性并保護(hù)色譜柱不被污染。
(2) 樣品的適用性
不分流進(jìn)樣具有明顯高于分流進(jìn)樣的靈敏度,它通常用于環(huán)境分析、食品中的農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè),以及臨床和藥物分析等。這些藥品往往都比較臟,所以樣品的預(yù)處理是保護(hù)色譜柱所必須注意的問(wèn)題。
不分流進(jìn)樣對(duì)樣品溶劑有較嚴(yán)格的要求。一般地講,使用高沸點(diǎn)溶劑比低沸點(diǎn)溶劑有利。另一方面,溶劑的極性一定要與樣品的極性相匹配,且要保證溶劑在所有被測(cè)樣品組分之前出峰,否則早流出的峰就會(huì)被溶劑的大峰掩蓋。對(duì)于高沸點(diǎn)痕量組分的分析,不分流進(jìn)樣就容易多了。事實(shí)上,不分流進(jìn)樣應(yīng)是分析高沸點(diǎn)痕最組分的首選方法。
(3) 操作參數(shù)設(shè)置
進(jìn)樣口溫度 進(jìn)樣口溫度的設(shè)置可以比分流進(jìn)樣時(shí)稍低一些,因?yàn)椴环至鬟M(jìn)樣時(shí)樣品在汽化室滯留時(shí)間長(zhǎng),汽化速度稍慢一些不會(huì)影響分離結(jié)果。
載氣流速 從減小初始譜帶寬度的角度考慮,不分流進(jìn)樣的載氣流速應(yīng)當(dāng)高一些,其上限應(yīng)以保證分離度為準(zhǔn)。分流出口的流量(開啟分流閥后)一般為30-60mL/min。
進(jìn)樣量和進(jìn)樣速度 進(jìn)樣量一般不超過(guò)2μL。進(jìn)樣量大時(shí)應(yīng)選用容積大的襯管,否則會(huì)發(fā)生樣品倒灌。進(jìn)樣速度則應(yīng)快一些,最好用自動(dòng)進(jìn)樣器。若采用手動(dòng)進(jìn)樣,進(jìn)樣速度的重現(xiàn)性會(huì)影響分析結(jié)果。
瞬間不分流時(shí)間的確定方法 瞬間不分流時(shí)間(也稱為分流延遲時(shí)間、溶劑吹掃時(shí)間)的確定依賴于樣品和溶劑的性質(zhì),襯管的容積、進(jìn)樣速度以及載氣流速。所以這一時(shí)間的確定應(yīng)在其余所有條件都確定之后進(jìn)行。
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