淺、白色鞋底容易在使用和貯存的過程中產(chǎn)生黃變，從而影響整鞋的外觀和質(zhì)量，以至造成各種經(jīng)濟(jì)糾紛和不可挽回的損失。最近筆者在鞋類產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)過程中發(fā)現(xiàn)某些材料制成的淺、白色鞋底在實(shí)驗(yàn)過程中耐黃變性能較差；并碰到許多企業(yè)生產(chǎn)的淺、白色鞋底成鞋在使用和貯存的過程中出現(xiàn)顏色變黃的現(xiàn)象；甚至發(fā)現(xiàn)有些企業(yè)生產(chǎn)的淺、白色鞋底用HG/T3689-2001《鞋類耐黃變?cè)囼?yàn)方法》進(jìn)行測(cè)試以判定材料在近似的太陽光、紫外線輻射下耐黃變能力時(shí)，觀測(cè)到樣品表面發(fā)生顏色變化的程度并不大，但此鞋底制成的成鞋在使用和貯存的過程中卻容易出現(xiàn)顏色泛黃等現(xiàn)象。據(jù)此筆者通過分析總結(jié)，撰寫此文。

　　一、淺、白色鞋底產(chǎn)生黃變的原因及影響因素

　　淺、白色PU、熱塑性彈性體SBS（TPR）、PVC等鞋底在自然太陽光、紫外線長時(shí)間照射下或在熱、氧、應(yīng)力、微量水分、雜質(zhì)、不正當(dāng)工藝等作用下易發(fā)生顏色發(fā)黃的現(xiàn)象，穩(wěn)定性較好的EVA淺、白色鞋底有時(shí)在使用和貯存過程中也會(huì)泛黃，探其原因主要有以下幾點(diǎn)影響因素： 

　　（一）聚合物結(jié)構(gòu)本身性能的影響

　　聚合物結(jié)構(gòu)對(duì)淺、白色鞋底耐黃變性能有很大的影響。聚合物大分子鏈鍵之間存在鍵能，當(dāng)提供的能量大于鍵能時(shí)，則分子鏈容易生產(chǎn)活性中心，會(huì)使聚合物在使用和貯存的過程中產(chǎn)生逐步的降解。鍵能的大小與聚合物結(jié)構(gòu)有關(guān)。主鏈含有叔碳原子結(jié)構(gòu)的烯烴穩(wěn)定性差，較容易產(chǎn)生活性中心，而發(fā)生降解，耐黃變性能較差。當(dāng)主鏈含有—C—C=C—結(jié)構(gòu)時(shí)，在雙鍵 位置上的單鍵也具有相對(duì)的不穩(wěn)定性。主鏈上—C—C—鍵的鍵能還受側(cè)基鏈上的取代基能和原子的影響，極性大和分布規(guī)整的取代基能增加主鍵—C—C—鍵的綱強(qiáng)度，提高耐黃變性能，而不規(guī)整的取代基則相反。如PVC鞋底主鏈不對(duì)稱的氯原子易與相鄰的氫原子作用發(fā)生脫氯化氫反應(yīng)，使聚合物降解而導(dǎo)致鞋底黃變；而大分子鏈含有： 等雜鏈結(jié)構(gòu)時(shí)，一方面鍵能較弱，另一方面這些結(jié)構(gòu)對(duì)水、酸、堿和胺等極性物質(zhì)有敏感性，也容易導(dǎo)致鞋底黃變，如淺、白色PU鞋底大分子鏈中因含有 基團(tuán)，在使用和貯存過程中容易使鞋底泛黃。

　　（二）光的影響

　　光的作用能使淺、白色鞋底產(chǎn)生黃變。光本身是一種能量，但是光的能量是隨著不同波長而不同，通常對(duì)鞋底破壞作用最大波長為400nm以下的紫外光。普通的日光雖也能活化氧化，但其作用很弱。光的破壞作用主要是通過橡塑材料吸收光能而產(chǎn)生的，當(dāng)材料吸收光能后在吸收的部位上的分子鏈就會(huì)產(chǎn)生碳碳鍵或是碳?xì)滏I的裂解。二烯類橡塑材料對(duì)光照很靈敏，易發(fā)生此現(xiàn)象，而使材料變黃。如PVC、PU、SBS等淺、白色鞋底采用HG/T3689-2001方法在近似陽光、紫外線輻射下進(jìn)行耐黃變性能測(cè)試時(shí)，可觀測(cè)到樣品表面顏色泛黃，這主要是由于光對(duì)材料的破壞作用，而導(dǎo)致材料產(chǎn)生黃變。就純氯乙烯來說，其本身對(duì)光照是穩(wěn)定的，并不吸收300-400nm的紫外光，但氯乙烯熱降解產(chǎn)生少量的雙鍵或羧基，就能吸收紫外線而引起光化反應(yīng)，使材料變色；而PU鞋底由于其大分子鏈中含有 基團(tuán)則容易產(chǎn)生光氧化反應(yīng)，而導(dǎo)致鞋底泛黃；熱塑性彈性體SBS鞋底因?yàn)榉肿咏Y(jié)構(gòu)中含有聚丁二烯不飽和雙鍵，在強(qiáng)光照射的氧氛圍里，會(huì)產(chǎn)生明顯的光氧老化作用，材料很快形成氫過氧化物，因而TPR鞋底耐光照性能差，容易黃變。 

　　（三）熱、氧的影響

　　氧能與橡塑材料反應(yīng)，使材料發(fā)生氧化作用，熱會(huì)加速材料的氧化過程。所以熱氧化也是導(dǎo)致橡塑材料老化黃變的基本原因。在制鞋工藝中，主要是加工使橡塑材料產(chǎn)生熱分解，生成活化中心，在空氣中有氧的存在，氧使活性中心生成極不穩(wěn)定的過氧化結(jié)構(gòu)。過氧化結(jié)構(gòu)的活化能Ed較低，（聚苯乙烯的熱降解活化能為22.6千卡/克分子，形成過氧化結(jié)構(gòu)后的活化能降低到10千卡/克分子）容易形成游離基，進(jìn)而在使用和貯存的過程中產(chǎn)生鏈鎖降解反應(yīng)，導(dǎo)致淺、白色鞋材變色。氧對(duì)不飽和的二烯烴材料破壞作用最為顯著，熱的作用，除了能活化氧化外，還能導(dǎo)致—C—C—鍵的斷裂和雙鍵的破裂。 

　　（四）其它因素的影響

　　淺、白色鞋底變黃的原因還與材料中添加的助劑、存在的水分、雜質(zhì)以及加工生產(chǎn)工藝有關(guān)。材料在聚合過程中加入的某些物質(zhì)（如引發(fā)劑、催化劑、酸、堿等）去除不凈，或材料在運(yùn)輸貯存過程中吸收水分、混入各種化學(xué)或機(jī)械雜質(zhì)都會(huì)降低聚合物的穩(wěn)定性。易分解出游離基的物質(zhì)能使淺、白色鞋底產(chǎn)生鏈鎖降解現(xiàn)象，而含有酸、堿、水分等極性物質(zhì)的鞋底會(huì)產(chǎn)生無規(guī)降解反應(yīng)；某些助劑會(huì)在在鞋底中產(chǎn)生遷移使鞋底泛黃，而采用有污染性的助劑也容易使材料變黃；鞋底中含有雜質(zhì)會(huì)產(chǎn)生強(qiáng)烈的催化作用，水和微量的金屬元素都能促進(jìn)光氧化過程，尤其是金屬離子能使耐侯性較好EVA淺、白色鞋底在使用和貯存過程中產(chǎn)生黃變，這也是EVA鞋底在耐黃變測(cè)試中性能較好，而在使用和貯存過程中產(chǎn)生黃變，能用HF擦拭掉的原因；鞋材成型加工工藝也會(huì)對(duì)鞋底耐黃變性能產(chǎn)生一定的影響，鞋材在加工成鞋底時(shí)會(huì)由于剪切等力的作用而使大分子斷裂形成游離基，進(jìn)而在使用和貯存過程中發(fā)生降解，而使材料泛黃，這也是導(dǎo)致穩(wěn)定性較好的EVA淺、白色鞋底發(fā)生黃變的一個(gè)主要因素；在成鞋加工工藝中淺、白色鞋底也會(huì)因?yàn)榕c膠粘劑、處理水不正當(dāng)接觸而產(chǎn)生污染或由于革料中某種物質(zhì)與鞋料中的物質(zhì)產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)使材料泛黃（這種現(xiàn)象表面看比較明顯，但分析起原因來比較復(fù)雜）。

　　總之影響淺、白色鞋底變黃的原因比較復(fù)雜，它需要具體問題具體分析，任何一種情況都可能不是一種單一的因素，這就需要我們?cè)诠ぷ髦屑右苑治隹偨Y(jié)，找到避免鞋底變黃和提高鞋底耐黃變性能的方法。

　　二、提高淺、白色鞋底材料耐黃變性能的對(duì)策

　　淺、白色的鞋底材料在使用和貯存的過程中產(chǎn)生黃變不僅會(huì)影響整鞋的外觀和質(zhì)量，同時(shí)還會(huì)造成不可挽回的經(jīng)濟(jì)損失。因此我們要根據(jù)材料可能產(chǎn)生黃變的原因，做到未雨綢繆，提高淺、白色鞋底材料耐黃變性能。為此可根據(jù)具體情況采用以下措施： 

　　（一）根據(jù)聚合物的特性，在配方中考慮使用抗氧劑、穩(wěn)定劑等助劑，以提高淺、白色鞋底耐黃性能。抗氧劑、穩(wěn)定劑能保持聚合物結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定，抗氧劑有與氧作用形成穩(wěn)定物質(zhì)的能力，使熱氧作用大大減緩；穩(wěn)定劑具有與游離基作用而終止或改變鏈鎖反應(yīng)的作用，它實(shí)際上是游離基的受體，能捕捉游離基而消除引起降解黃變的因素。如PVC鞋材會(huì)析出HCI引起自動(dòng)催化作用，耐紫外線和光照的性能比較差，需加入鉛鹽、金屬皂類等穩(wěn)定劑和UV-71、UV-73、UV-12等抗紫外線劑，使結(jié)構(gòu)加以固定。對(duì)于穩(wěn)定性較好的EVA與其他橡塑材料共混的鞋底，一般需加入穩(wěn)定劑（如三鹽漿），使其貯存性更好。一般情況下，隨穩(wěn)定劑或抗氧劑用量增大，聚合物加工過程的穩(wěn)定性也增加。對(duì)于耐熱氧老化、光氧老化和受力狀態(tài)下臭氧老化性能較差的SBS鞋底來說，可根據(jù)聚合物本身不同的老化原因而采用不同的助劑，如對(duì)于鞋底的熱氧老化，可根據(jù)熱氧老化機(jī)理加入二芳基仲胺、對(duì)苯二胺等胺類化合物和以2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚為代表的受阻酚類化合物來改善其性能，從而提高鞋底的耐黃變性能，但實(shí)踐結(jié)果證明，胺類化合物污染嚴(yán)重，會(huì)影響鞋底耐黃變性能，應(yīng)少用，但采用酚類化合物與過氧化物分解劑并用效果最好（如1010季戊和DLTDP等量混合即能達(dá)到高穩(wěn)定效果）；而為了提高SBS鞋底的耐光氧老化性能，可采用二苯酮類、苯并三唑類、取代丙烯腈等化合物。一般光氧化或熱氧化防止劑也可有效防止臭氧老化，達(dá)到好的耐黃變性能。同時(shí)根據(jù)二烯類含有不飽和雙鍵的特性也可通過加氫飽的方法改善膠料的抗紫外線老化性能。 

　　（二）嚴(yán)格控制原材料技術(shù)指標(biāo)，使用合格的原材料。聚合物的質(zhì)量在很大程度上受合成過程工藝的影響，例如大分子結(jié)構(gòu)中含有雙鍵或支鏈，分子量分散性大，原料不純或因后期凈化不良而混有引發(fā)劑、催化劑、酸、堿或金屬粉末等多種化學(xué)或機(jī)械雜質(zhì)時(shí)，聚合物的穩(wěn)定性和加工性變壞。雜質(zhì)中的一些物質(zhì)可起降解的催化作用，因而如何嚴(yán)格控制原材料技術(shù)指標(biāo)，使用合格的原材料顯得尤為重要。 

　　（三）聚合物材料在加工成鞋底前應(yīng)進(jìn)行嚴(yán)格干燥處理。特別是含有聚酯聚醚和聚酰胺等基團(tuán)的聚合物，這是由于含有這些基團(tuán)的聚合物在存放過程容易從空氣中吸附水分，在加工過程中容易使材料產(chǎn)生降解而形成生活性中心，進(jìn)而容易使鞋底在使用和貯存過程中加快出現(xiàn)泛黃的現(xiàn)象。一般加工前通常應(yīng)使水分含量降低到0.01-0.05%以下。 

　　（四）確定加工工藝和加工的條件，使聚合物能在不易產(chǎn)生分子鏈斷裂和降解的條件下加工成型，這對(duì)于那些熱穩(wěn)定性較差，加工溫度和分解溫度非常接近的聚合物尤為重要。一般加工溫度應(yīng)低于聚合物的分解溫度。