一、檢定項目及性能指標(見表1)

表1  電噴霧檢測器(CAD)的計量性能要求

二、基線噪聲和漂移

　　首先設定儀器分析條件，CAD蒸發管溫度設定為35℃，濾波系數為1.0，采集頻率為1.0，流動相采用高純度的色譜級甲醇作為流動相，預熱30min后，開始采集基線，如圖1所示。    

圖1

　　選取基線中噪聲最大峰-峰高對應的信號值，即為基線噪聲，基線漂移用30min內基線偏離起始點最大信號值(pA/30min)表示。在試驗的過程中發現CAD檢測器對甲醇的純度要求非常高，普通的國產色譜級甲醇作為流動相，儀器平衡半小時后基線噪聲為2.9 pA，在后續的檢出限實驗中無法進行檢出限的試驗；故需要選擇純度較高的進口色譜級甲醇作為流動相，降低儀器基線噪聲，所測得儀器基線噪聲為0.4pA。 

三、測量重復性

　　在上述色譜條件下，參考液相色譜儀檢定規程，首先選取1.0×10-4液相色譜儀檢定用溶液標準物質萘-甲醇(GBW(E)130167)標準溶液進樣，在重復進樣6次后，發現液相色譜儀檢定用溶液標準物質在CAD檢測器上響應值較低，無法正常進行儀器重復性檢定。其次，選取濃度為200μg/mL的甲醇中膽固醇溶液標準物質(GBW(E)130405)進樣，儀器響應值較好，峰形對稱，理論塔板數大于4000，如圖2所示。    

圖2

　　在CAD檢測器檢定中，選取甲醇中膽固醇溶液標準物質作為檢定用標準物質，能滿足儀器檢定的要求。在重復進樣6次后，得數據如表2所示。    

表2

　　用保留時間和峰面積的相對標準偏差來計算測量重復性結果。    

　　式中:RSD——定性/定量測量重復性相對標準偏差，%；xi——第i次測得的保留時間或峰面積值；——6次測量的平均值。

　　定性重復性和定量重復性檢定結果符合JJG705-2014《液相色譜儀檢定規程》中各檢測器的技術要求，所以采用甲醇中膽固醇溶液標準物質進行CAD檢測器的重復性檢定，可以準確評價儀器的定性定量重復性。    

四、儀器最小檢測濃度

圖3

　　在完成儀器重復性檢定后，選取濃度為5μg/mL的甲醇中膽固醇溶液標準物質(GBW(E)130406)進樣，所得進樣峰如圖3所示。所得峰高為3.785pA，儀器最小檢出濃度的計算公式為

 ci=2×HN×cV/20H 

　　式中:ci——最小檢測濃度，g/mL；HN——噪聲峰高，pA；c——樣品濃度，g/mL；H——樣品峰高，pA；V——進樣體積，μL。    計算得儀器最小檢測濃度為1.1×10-6g/mL(膽固醇)，所測最小檢測濃度符合蒸發光散射檢測器技術要求。    

五、儀器測量線性

　　在樣品定量分析中，需要選取不同濃度的標準溶液做標準曲線后測量未知樣品的含量，所以儀器的線性是否良好對儀器測量結果的影響非常大。選用膽固醇純度標準物質配制線性系列溶液，測量不同濃度的膽固醇標準物質的峰面積作為儀器線性測量數據。對樣品濃度和儀器測量峰面積進行線性回歸，計算線性相關系數r，數據如表3所示。    

表3

六、結語

　　依據JJG705-2014，筆者對電噴霧檢測器進行了大量的試驗工作，選取檢定規程上規定的標準物質，避免重新篩選檢定標準物質的復雜實驗過程。本文介紹的該檢測器的量值溯源方法，首次對電噴霧檢測器提出了要求，并對每個可能影響到儀器使用的技術參數提出了技術指標。通過實驗，證明此方法可以全面正確評價儀器性能，解決了此檢測器無量值溯源方法和計量標準的現狀，總結出了能全面正確評價該檢測器性能的量值溯源方法，為此類檢測器量值溯源的統一提供了技術參考。