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嘉峪檢測網 2020-04-27 18:29
據統計，MIC對金屬和建筑材料的腐蝕約占金屬和建筑材料腐蝕總量的20％。在天然氣工業，有15％~30％的管線腐蝕與MIC相關。
某注水井在套管射孔完井期間曾進行過酸洗調驅作業，注水第8年(a)，實施分層調配作業，通井至深度為2174m處遇阻，經撈樣確認出砂及四次酸化處理后，再次通井，又在深度為2174m處遇阻。注水第10a，采用物理方法解堵后，注水量較作業前有所下降，下入撈砂工具串并起出工具串后，發現撈砂筒內都是細砂，恢復注水后注水量下降，再次通井，遇阻深度為1987m。在后期修井過程中，發現井下N80鋼油管發生了嚴重的腐蝕穿孔。
為查明該油管發生腐蝕穿孔的原因，筆者對其進行了檢驗和分析。
理化檢驗
1、宏觀觀察
圖1 失效油管的宏觀形貌
宏觀觀察發現，油管失效管段在井下深度為2175m處，位于配水器水嘴下方，油管有一個腐蝕孔，油管內充滿油砂，如圖1所示。
圖2 失效油管內壁的宏觀形貌
清除油管內油砂后，由圖2觀察到油管內壁表層的油泥和砂分布不均，砂層下油管內壁無腐蝕現象。在油泥覆蓋的油管內壁有尺寸不一的腐蝕坑，腐蝕坑周圍管壁質地堅硬，無明顯腐蝕產物，腐蝕坑內有黑色粘稠狀物質，初步判斷為油泥、砂及腐蝕產物的混合物。
2、化學成分分析
在失效油管的未腐蝕部位取樣，采用SPECTRO LABLAVM11型直讀光譜儀進行化學成分分析。
表1 失效油管的化學成分(質量分數)％
由表1可以看出，油管的化學成分符合API SPEC 5CT－2012 Specification for Casing and Tubing標準對N80鋼的技術要求。
3 金相檢驗
根據GB/T 13298－2015«金屬顯微組織檢驗方法»，在油管未腐蝕部位截取試樣。試樣經鑲嵌、研磨和拋光，用體積分數為4％的硝酸酒精溶液浸蝕后，采用ZEISS Observer.A1m型金相倒置顯微鏡觀察顯微組織。
圖3 失效油管的顯微組織形貌
從圖3可以看出，油管的顯微組織為回火索氏體(鐵素體＋細小顆粒碳化物)，油管組織正常。
4 腐蝕產物分析
圖4 油管1，2號試樣的能譜分析結果
對油管腐蝕坑和腐蝕孔處的腐蝕產物取樣，試樣分別編號為1，2號，對試樣清洗、研磨后，采用OXRORD X-MaxN型能譜儀(EDS)對1，2號試樣進行能譜分析，結果如圖4所示，可見1，2號試樣中含有一定量的硫元素。
圖5 油管1，2號試樣的XRD分析結果
采用D/max-rA型X射線衍射儀對1，2號試樣進行X射線衍射(XRD)分析，結果如圖5所示，可見1號試樣組分為Fe3C、FeS、FeOHSO4和Fe(OH)3，2號試樣組分為Fe3C、FeCO3、FeSO4、FeO和FeS。
5 力學性能測試
按照GB/T 228.1－2010«金屬材料拉伸試驗第1部分：室溫試驗方法»，在油管未腐蝕區截取拉伸試樣，采用ZWICK Z600型雙立柱萬能材料試驗機進行室溫拉伸試驗，試驗結果如表2所示。
表2 失效油管室溫拉伸試驗結果
可見油管的屈服強度、抗拉強度和斷后伸長率均符合API SPEC 5CT(2018)Casing and Tubing標準的對N80鋼的要求。
根據API 5CT(2018)Casing and Tubing，在油管徑向未腐蝕部位截取尺寸為55mm×10mm×5mm的沖擊試樣，采用PSW750型擺錘沖擊試驗機和2302385 CST-50型沖擊試樣缺口投影儀測試油管在0℃下的沖擊吸收能量，得到油管的沖擊吸收能量實測值分別為25.0，23.5，26.1J，平均值為24.9J，符合API SPEC 5CT(2018)對N80鋼的技術要求(大于11J)。
6 細菌培養試驗
對油管穿孔部位的腐蝕產物取樣，將試樣置于滅菌的研缽中，在無菌條件下研磨，加無菌水配置成飽和懸浮液，分別配制硫酸鹽還原菌(SRB)培養基、鐵細菌(FB)培養基和腐生菌(TGB)培養基。采用絕種稀釋法，將配制好的懸浮液分別用無菌注射器逐級注射到測試瓶中進行接種稀釋。將上述測試瓶放入恒溫培養箱中進行培養，培養溫度為28℃，培養時間為14d(天)。
圖6 TGB測試瓶中試樣試驗結果
圖7 SRB測試瓶中試樣試驗結果
由圖6和圖7可見，TGB測試瓶中培養液由紅色變為橘黃色，SRB測試瓶中培養液由無色透明變為淡黃色，說明內壁油砂中含有SRB和TGB。
圖8 FB測試瓶中試樣試驗結果
由圖8可見，FB測試瓶中培養液顏色未發生變化，未檢測出FB。
分析與討論
由化學成分分析、金相檢驗和力學性能測試結果可知，油管材料符合API 5CT(2018)的要求，油管材質無問題。由腐蝕產物的EDS和XRD分析結果可知，腐蝕產物主要成分為FeCO3、FeS和Fe3C。由細菌培養試驗結果可知，腐蝕介質中存在SRB和TGB。
表3 注水井的水質成分(物質的量分數)％
表3為2017年和2018年該注水井的水質的成分，可見注水中Cl-、
失效油管內部充滿油泥和砂，所以管內介質無法流動，屬于厭氧環境，油管內部具備細菌生長的條件。由宏觀觀察結果可知，油管的腐蝕均為局部腐蝕，且腐蝕坑內有黑色黏稠狀物質，這與細菌腐蝕形貌一致。由腐蝕產物分析結果可知，腐蝕產物中有FeS，結合水質中檢測出SRB和TGB，可以推斷腐蝕穿孔是由于垢下細菌腐蝕造成的。
SRB和TGB的存在使溶液中
作者：朱衛東，工程師，中國海洋石油有限公司 天津分公司
、
含量較高。當培養基中硫酸根離子質量分數較低時，其含量的增加會加速SRB誘導的腐蝕，當硫酸根離子的質量分數達到1.0％時，油管的腐蝕速率達到最大。SRB腐蝕機理主要包括陰極氫去極化理論、代謝產物腐蝕、濃差電池的形成以及腐蝕產物腐蝕理論。TGB普遍存在于石油、化工等工業領域的水循環系統中，其繁殖時產生的黏液極易因產生氧濃差而引起電化學腐蝕，并會促進SRB等厭氧微生物的生長和繁殖，有惡化水質、增加水體黏度、破壞油層和腐蝕設備等多重副效反應。被還原成H2S，H2S的存在引發了管壁的腐蝕，造成了嚴重的局部腐蝕———腐蝕坑或腐蝕孔。由于井底壓力較大，油砂沉積在油管內壁，使介質在油管內壁流動和電介質擴散受到限制，形成了不同尺寸的閉塞空間，細菌在閉塞空間內發生反應，使空間內介質的化學成分與整體介質的有很大差別，空間內介質pH值發生較大變化，形成閉塞電池腐蝕，尖端的電極電位下降，造成電池腐蝕。阻塞電池形成的腐蝕區域很小，腐蝕區域體系內的電介質難以與外界的介質進行對流和擴散，在閉塞電池內部氫在陰極逸出，因而SRB的作用是將氫原子從金屬表面除去從而使腐蝕過程繼續進行。油管中MnS等夾雜物、表面缺陷、軋制氧化皮和表面附著物(特別是疏松的硫化物)、靜止的介質、介質中的Cl-及較高的溫度都將促進阻塞電池的形成和發展。
來源：理化檢驗/朱衛東
