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嘉峪檢測網 2019-05-20 16:21
碳納米管(CNTs)作為一種一維管狀納米材料,具有密度低?力學性能好?導熱與導電性能優異等特點,是各類復合材料的理想增強體。
碳納米管增強鋁基(CNTs/Al)復合材料以其高比強度?高比剛度?低膨脹系數?高熱導率等特點而在航空航天?汽車制造?電子儀器和軍事等領域具有廣闊的應用前景。
研究發現,通過定量表征CNTs/Al界面反應程度,建立工藝參數?界面反應程度與材料性能之間的關系,可以優化材料的制備工藝,并進一步提高CNTs/Al復合材料的性能。然而,傳統的表征手段并不能定量地表征CNTs/Al界面反應程度。
為此,今天我們將用一種特殊的試驗方法對CNTs/Al復合材料進行多方面的研究。
試樣制備與試驗方法
1、試樣制備
選用浙江百年銀工貿有限公司生產的粒徑為30μm?化學成分(質量分數/%)為Al-4.1Mg-0.5Mn-0.16Fe-0.1Cr的5083Al合金粉和日本昭和電工株式會社生產的直徑為150nm?長度為10~20μm的多壁碳納米管為試驗原料,將兩者混合得到CNTs質量分數為2%的CNTs和5083Al混合粉。混合粉經機械混合10h后放入不銹鋼球磨罐中,球料質量比為20∶1,球磨轉速為135r·min-1,球磨8h。將所得到的復合粉體經300MPa冷壓后,在管式爐中進行真空燒結,燒結溫度為570℃,真空燒結時間為1,2,4,6h,然后得到直徑為40mm的坯體。將燒結坯在馬弗爐中420℃保溫30min后,鐓粗至直徑為41mm坯體,再經擠壓變形后得到直徑為8mm?質量分數為2%的CNTs/5083Al復合材料棒材,記作2%CNTs/5083Al復合材料。
2、試驗方法
按照GB/T 228-2002在復合材料棒材上截取試樣,采用Zwick-100型萬能拉伸機測復合材料的拉伸性能,試樣的標距為25mm,直徑為5mm,應變速率為5×10-3·s-1。采用TY-CS2C型碳硫高速分析儀測2%CNTs/5083Al復合材料中的碳含量。
采用自主研發的試驗裝置對復合材料的界面反應程度進行定量測試,裝置示意如圖1所示,該裝置主要分為三個部分:Ⅰ為直流電解系統;Ⅱ為氣體收集系統;Ⅲ為氣體檢測系統。
測試的基本原理為:在室溫下,利用電解法加速CNTs/Al復合材料(作為陽極)在過量的飽和氫氧化鈉(NaOH)中的溶解,其過程中主要發生以下兩個化學反應
Al4C3 +4H2O+4OH- →4AlO2- +3CH4↑ (1)
2Al+2H2O +2OH- →2Al2-+3H2↑ (2)
將反應產生的氣體收集起來,注入一定量CO氣體作為標定氣體,利用N2000型氣相色譜儀測定CH4的體積,根據CH4與參與界面反應碳的定量關系計算出參與界面反應的CNTs及反應產物Al4C3的質量,其化學反應為
4Al+3C →Al4C3 (3)
Al4C3+4H2O +4OH-→4AlO2- +3CH4↑ (4)
由于室溫下在復合材料的分解過程中CNTs基本不與NaOH發生反應,而過量的飽和NaOH溶液確保了鋁基體和反應產物Al4C3的完全水解,從而保證了生成CH4體積的測試精度。
界面反應程度η的計算公式為
式中:η為參與界面反應CNTs的質量分數,%;m為電解溶解試樣的質量,g;ω為試樣中碳的質量分數,%;VCH4為生成的CH4氣體的體積,L。
試驗結果與討論
1、界面反應程度與燒結時間的關系
由圖2可知,試驗制備的2%CNTs/5083Al復合材料燒結坯和棒材表面均光滑致密?無裂紋。通過碳硫分析儀測出其實際碳質量分數為1.96%。
由圖3可知:當燒結時間從1h延長到6h時,2%CNTs/5083Al復合材料的界面反應程度從5.5%連續增加到24.1%,與燒結時間成一定的線性關系。
2、拉伸性能與燒結時間的關系
由圖4可知:隨著燒結時間的延長,2%CNTs/5083Al復合材料的屈服強度?抗拉強度和楊氏模量呈先增加后降低的趨勢;伸長率呈先降低后持續增加的趨勢;屈服強度和抗拉強度均在燒結2h后達到峰值,分別為408,521MPa;楊氏模量在燒結4h后達到峰值,為90GPa;伸長率在燒結6h后達到峰值,為5.8%。
3、拉伸性能與界面反應程度的關系
3.1 楊氏模量與界面反應程度的關系
當燒結時間為1,2,4h時,復合材料的致密化程度得到提高,界面結合強度逐漸增強,所以楊氏模量從79GPa增加到90GPa;當燒結時間達6h時,界面反應程度較大(24.1%),此時CNTs的結構完整性已受到很大破壞,同時界面反應產物Al4C3的彈性模量比CNTs的小,在這兩種因素的共同作用下,CNTs的增大模量的效率降低,從而導致復合材料楊氏模量的降低。
3.2 強度與界面反應程度的關系
在燒結初期,隨著燒結時間的延長,復合材料的致密化程度得到提高,同時適當的界面反應可提高界面結合強度,增強5083Al基體和CNTs間的載荷傳遞,而此時晶粒并沒有發生明顯長大,因此當燒結時間為1,2h時,復合材料的屈服強度?抗拉強度均增加;當燒結時間為4h時,雖然界面結合強度和載荷傳遞效應進一步增強,但基體晶粒粗化的程度更為明顯,因此復合材料的屈服強度和抗拉強度降低;當燒結時間為6h時,過量的界面反應降低了CNTs的增強效率,同時基體晶粒進一步粗化,從而導致屈服強度和抗拉強度的進一步降低。
3.3 伸長率與界面反應程度的關系
當燒結時間由1h增加到2h時,復合材料的界面反應程度增大,界面結合強度提高,較強的結合界面對裂紋萌生后的偏轉作用較弱,導致復合材料的伸長率略微下降。當燒結時間增加到4,6h時,基體晶粒的粗化效應顯著,復合材料的伸長率增加。
結 論
(1)在570℃燒結溫度下,當燒結時間從1h延長到6h時,2%CNTs/5083Al復合材料的界面反應程度從5.5%增加到24.1%,并與燒結時間成一定的線性關系。
(2)隨著燒結時間的延長,2%CNTs/5083Al復合材料的屈服強度?抗拉強度和楊氏模量均呈先增加后降低的趨勢,伸長率呈先略微下降后持續增加的趨勢;當燒結時間為4h時,2% CNTs/5083Al復合材料的界面反應程度為15.3%,此時復合材料具有較優異的綜合力學性能。
(3)可以通過CNTs/Al界面反應程度的定量測試來優化材料制備工藝?調控界面反應程度與結合強度,從而提高復合材料的性能。
作者:李忠文,工程師,中車青島四方機車車輛股份有限公司
來源:理化檢驗