氫氣雖然是清潔能，但是可靠的析氫反應（HER）需要穩定、高效的催化劑。析氫反應（HER）的高效電催化劑的合理設計和合成，對于實現可持續的氫經濟至關重要。近年來，人們致力于探索具有低過電位和高水分解效率的電催化劑，發現MoS₂等分層過渡金屬二硫族化合物（TMD）納米材料具有替代商業鉑基的催化劑的潛能。最近，在2H-相TMD納米材料的邊緣發現了電催化HER的活性位點，因此TMD納米材料的小尺寸可以暴露更多活性位點。另外，TMD納米材料的晶體結構也能促進其催化活性。在此基礎上，本文通過結合化學氣相傳輸（CVT）和化學嵌入Li的方法，發現了一種新1T'相ReS_2xSe_2(1-x)(x=0-1)納米點催化劑，具有最高的析氫活性，適用于大規模生產。

近日，新加坡南洋理工大學的張華和新加坡科技研究局的Yonghua Du（共同通訊）作者等人，結合化學氣相傳輸和Li插層，制備了一系列1T'相ReS_2xSe_2(1-x)(x=0-1)納米點，可以在酸性介質中實現高性能HER。其中，1T'相ReSSe納米點，表現出最高的析氫活性，Tafel斜率為50.1 mV dec^-1，在10 mA cm^-2的電流密度下，具有84 mV的低過電位。原因是高度不對稱的1T'晶體結構中，不對稱S空位導致活性位點具有最佳氫吸收能量。相關成果以“Preparation of 1T′-Phase ReS_2xSe_{2(1-x)(x=0-1)} Nanodots for Highly Efficient Electrocatalytic Hydrogen Evolution Reaction”為題發表在Journal of the American Chemical Society上。

（a）ReESe模擬結構和ReESe ND合成過程示意圖；

（b）ReSSe ND的低倍TEM圖像（插圖：ReSSe ND的尺寸分布）；

（c）ReSSe ND的HRTEM圖像。；

（d）單個ReSSe ND的HRTEM圖像；

（e）單個ReSSe納米點的HAADF-STEM圖像；

（f）ReSSe ND的EDS譜圖；

（g）ReESe ND稀釋溶液的紫外可見光譜（插入：ReSeND溶液的光學照片）；

（h）ReSSe ND的AFM圖像；

（i）AFM圖中110 ReSSe ND高度統計圖。

（a）ReSSe晶體和NDs中，Re 4f的XPS譜圖；

（b）ReSSe晶體和NDs中，S 2p和Se 3p的XPS譜圖；

（c）ReSSe晶體和NDs的XANES譜圖；

（d）ReSSe晶體和ND的Re L₃-邊緣，EXAFS光譜的傅立葉變換k³加權χ（k）函數圖。

（a）在0.5 M H₂SO₄水溶液中，Pt/C，ReSSe塊體和ReS₂，ReSSe和ReSe₂ ND的極化曲線圖；

（b）是（a）中催化劑的Tafel斜率圖；

（c）ReSSe塊體，ReS₂ NDs，ReSSe NDs，ReSe₂ NDs的Nyquist圖（插圖：（左下）對應的擬合等效電路，（右上）用紅色虛線正方形表示的區域的放大圖）；

（d）在0.5 M H₂SO₄水溶液中，ReSSe ND的20000次電勢循環前后的極化曲線對比圖。

（a）用ReS₂邊緣，ReSe₂邊緣，ReSSe邊緣，ReS2 L_S-V，ReSe₂ L_Se-V和ReSSe L_S-V結合的H原子的示意圖；

（b）1T'-ReS₂，1T'-ReSe₂和1T'-ReSSe NDs邊緣位點和空位點的計算自由能（ΔGH^*）與HER的反應位點關系圖。

本文采用CVT與化學Li嵌入相結的方法，采用ReS₂，ReS_1.8Se_0.2，ReS₁粉末，制備超小的1T'-ReS_2xSe_2（1-x） ND。微調ReS_2xSe_2（1-x）塊狀晶體的化學組成，獲得具有高密度活性邊緣位點和活性低位點S空位的1T'-ReSSe ND，其能夠增強HER的電催化活性。在10 mA cm^-2的電流密度下，ReSe₂NDs具有低過電位84 mV，Tafel斜率為50.1 mV dec^-1，并具有出色的長期耐用性。這項工作可能為原子水平上，合理設計和合成具有不對稱結構的高效1T'相TMD催化劑，開辟了一條新途徑。